| 简介： |
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毛陆原 陈立国 厉留柱* 罗成果 杨勇
（ 郑州大学材料工程学院, 郑州450052 E-mail: liliuzhu@zzu.edu.cn ）
环糊精（CDs）是一类由多个吡喃型葡萄糖单元通过α-1,4糖苷键连接的环状低聚糖.其中最常见的是α-,β-和γ-环糊精，它们分别含有6，7，8个葡萄糖单元。环糊精在医药、食品工业、污水处理工业、模拟生物酶上都有重要的用途.环糊精的衍生物按其用途可分为简单衍生物、复杂衍生物和环糊精聚合物（CDP），CDP按制备方法可分为三类：（a）将CD或CD简单衍生物与多功能基团的物质交联反应得到CDP称为交联环糊精。（b）将化学修饰的含有双官能团的CD衍生物作为单体然后进行聚合，称为聚合的环糊精。（c）将环糊精固载到其它高分子载体上，称为固载化的环糊精。壳聚糖(chitosan)是由甲壳素脱去乙酰基的多糖类生物大分子，可溶于大多数稀酸如盐酸、醋酸、苯甲酸等溶液，分子中氨基可与质子相结合，而使自身带正电荷。它化学稳定性良好，可生物降解，其代谢产物无毒，且能被生物体完全吸收。由于壳聚糖分子中含有 -ＯＨ、-ＮＨ２、吡喃环和氧桥等功能基，其衍生化反应主要发生在这些功能团上．所以可酰基化、磺化、羧甲基化、羟基化、酯化、醚化、交联、螯合等,获得溶解性和生物活性不同的衍生物，从而拓宽了壳聚糖的应用领域。
本研究从内陆螯虾(小龙虾)中提取了甲壳素，在微波条件下,用氢氧化钠溶液脱除了甲壳素的乙酰基，得到了壳聚糖。随后采用反相悬浮聚合法合成了壳聚糖-环糊精交联聚合物，并对合成的条件进行了研究,交联壳聚糖树脂的反应方程式如 :Scheme 1,红外光谱分析在1654cm-1处的吸收为-N=C-伸缩振动。在碱性条件下，用环氧氯丙烷将交联壳聚糖树脂活化，反应方程式为如：Scheme 2。在碱性条件下将环糊精同一定量环氧氯丙烷与活化树脂反应，这样环糊精就会以单个或交联的环糊精形式接枝到交联壳聚糖上。反应方程如:Scheme 3。然后对产物用DSC,TG，红外光谱，紫外-可见吸收光谱进行了分析与表征。
环糊精由于其特殊的空腔结构，可以选择性吸附络合带有苯环的分子，被吸附的分子能较稳定的存在于空腔中,形成超分子。利用固载树脂上的环糊精特殊的空腔结构进行了锰卟啉的吸附实验，详细研究了影响形成固定相超分子的条件，还研究了交联聚合物对苯酚和甲醛的吸附性能，最后用吸附锰卟啉的交联聚合物超分子，作为模拟酶与过氧化酶比较，实现了过氧化氢对4-氨基安替比林（4-AAP）与苯酚的催化氧化反应。在此基础上,研究了固定化模拟酶催化过氧乙酸的显色反应。
致谢
本工作得到“振兴教育行动计划”专项拨款、河南省自然科学基金、河南省高等院校自然科学基金和郑州大学“引进人才基金”项目资助。 |
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