1.高分子聚合物的导电机理
高分子聚合物主要存在两种导电机理:
①一般高分子聚合物主要是离子电导。有强极性原子或基团的高分子聚合物在电场下产生本征解离,可产生导电离子。非极性高分子聚合物本应不导电,理论比体积电阻为1025Ω.cm,但实际上要大许多数量级,原因是杂质(未反应的单体、残留催化剂、助剂以及水分)离解带来的。
②聚合物导体、半导体主要是电子电导。
2.高分子聚合物的导电性的表征
对高聚物的导电性能表征,常常需要分别表征表面导电性能和体积导电性能,即表面电阻率(ρs)(表面电导率σs),和体积电阻率ρv(体积电导率σv)。
表征表面电导率的方法是:在聚合物试样的同一表面,分别放入二个平行的刀形电极,并施以直流电压,测出两电极间的电压U值和电流值(I),按下式计算试样聚合物的表面电导率σs值,并可求出试样的表面电导率
(单位为s.cm-1或西门子.cm-1) σs为聚合物表面电导率,G为试样电极间的电导 b为试样上两电极之间距离,L为电极宽
电导率的倒数即为电阻率ρs(单位为Ω.cm或欧姆.cm) 表征体积电导率的方法是:在聚合物试样的两个对应侧面,各放一个片状电极,并施以直流电压,测出上、下两电极间的电压U值和电路电流I值,按下式计算聚合物试样的体积电导率σs值,并可进一步求出试样的体积电阻率ρv值。
(单位为s.cm-1) σv为聚合物体积电导率
d为聚合物试样上、下两平面间的距离(厚度) s为试样上电极的面积
电导率的倒数,即为聚合物的体积电导率ρv(单位Ω.cm)
下面是测定电阻率的一个三电极装置:
3.影响导电性的因素
①极性聚合物的导电性远大于非极性聚合物。
②共轭体系越完整,导电性越好。
③结晶度增大使电子电导增加,但离子电导减少。
④“杂质”含量越大,导电性越好。
⑤温度升高,电阻率急剧下降,导电性增加,利用这点可以测定
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