聚丙烯(PP)作为一种低成本、低密度、耐热和机械性能良好的树脂,在全球塑料生产中占有重要地位,其全球年产量超过1亿吨。然而,传统的等规聚丙烯(iPP)存在脆性和非极性的问题,导致其抗冲击性能差,与极性材料的兼容性不佳。为了解决这些问题,工业上常采用弹性体增韧、化学接枝等方法,但这些方法存在能耗高以及副反应多等缺点。
近日,中国科学技术大学的陈昶乐教授团队在国际知名学术期刊《Angewandte Chemie International Edition》上发表了一项研究成果,题目为“Integrated Ziegler-Natta/Brookhart-Ni Catalysts for the Synthesis of Sutured Polar High-Impact Polypropylenes”。他们成功利用Ziegler-Natta和Brookhart-Ni双位点催化剂(图1),通过新的合成策略,制备出了具有优异机械性能和极性兼容性的高抗冲聚丙烯(HIPP)。
图1. Ziegler-Natta/Brookhart镍双组分催化剂用于制备极性高抗冲聚丙烯
通过结合Ziegler-Natta催化剂和Brookhart-Ni催化剂,利用它们在聚合反应中的协同作用,成功制备出了极性高抗冲聚丙烯。这两种催化剂分别催化了离子簇型极性单体的沉淀聚合反应,从而引入了极性单体单元到HIPP中。在该研究中,探讨了三种催化剂组合模式:混合型、核壳型和集成型。实验结果表明,集成型双位点催化剂实现了最佳的材料性能。这是因为聚烯烃离聚物作为缝合分子,将不同组分缝合成一个整体网络,从而显著提高了材料的机械性能和极性兼容性。这种集成型双位点催化剂的制备方法具有显著的优势。首先,它利用了工业上广泛使用的Ziegler-Natta催化剂体系,无需对现有聚丙烯生产设备进行大规模改造。其次,该方法通过一步法制备出集成型催化剂,简化了制备过程并降低了成本。此外,集成型催化剂还表现出优异的热稳定性和机械稳定性。
图2. 微塑料释放:(A) 聚合物共混体系往往导致微塑料释放加剧的问题。(B) iPP/POE混合物(PPH-T03/8450 = 85/15)。(C) PP-R(PPR K7227)。(D) 极性HIPP(表1,条目9)。(E) 废弃PE和PP混合塑料(70/30)。(F) 含有2份相容剂-极性HIPP的废弃PE和PP混合塑料(70/30)(表1,条目9)。(G) 微塑料释放量数据。
图3. 极性HIPP用于提高不同混合体系下的相容性:(A) 在有或没有相容剂的情况下,PE/PP = 70/30混合物的拉伸强度和韧性(灰色:无相容剂;橙色:来自集成型催化剂的5% BPE/iPP混合物;绿色:来自核壳型催化剂的5% BPE/iPP混合物)。(B) 非极性PE、非极性iPP和缝合极性HIPP的水接触角(WCA)(表1,条目9)。(C) 含有20 wt%滑石粉(C)和40 wt%滑石粉(D)的PP/滑石粉复合材料的拉伸强度、冲击强度和杨氏模量。含有40 wt%玻璃纤维(E)和50 wt%玻璃纤维(F)的GMT部件的拉伸强度、冲击强度和杨氏模量。
全文链接 https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.202417849
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