| 简介： |
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朱雪燕， 陈明清*, 刘晓亚, 张明， 杨成
（江南大学化学与材料工程学院 无锡 214036, E-mail:mqingchen@sina.com.cn）
大分子单体是一种具有反应活性的齐聚物，适合于高分子的结构设计，可用于制备接枝聚合物、嵌段聚合物及高分子纳米颗粒材料等[1]。大分子单体常用的制备方法有：活性聚合、自由基聚合、缩聚聚合等[2]。本文采用简单易控制的链转移自由基聚合制备大分子单体甲基丙烯酸叔丁酯，将其与丙烯酰胺等在选择性溶剂中进行共聚反应，制备得到高分子纳米颗粒材料，利用叔丁酯在酸性条件下较其它酯类更易水解成羧酸，进一步改善高分子颗粒材料表面的亲水性，并且赋予pH感应性。
1. 实验部分
将定量的甲基丙烯酸叔丁酯单体、偶氮二异丁腈和链转移剂溶解于一定体积的THF中，充氮保护，在恒温60℃下反应6h。将反应物在一定体积比的甲醇/水混合溶剂中沉淀回收，得到低聚物样品。将低聚物溶解于DMF中，加入过量的对氯甲基苯乙烯和同样过量的KOH的水溶液，以四丁基溴化鏻（TBPB）作为相转移剂，在30℃下，磁力搅拌反应3天。然后在甲醇/水的混合溶剂中沉淀，过滤、干燥得到大分子单体。其反应式如下：
图1为大分子单体的IR谱图。通过与低聚物的IR谱图比较发现，在3444cm-1处 的O-H伸缩振动峰强度明显减小，而且在1600 cm-1 附近多出了一个小吸收峰，这归属于苯乙烯封端基中的C=C伸缩振动吸收峰。根据UV分析，PBMA大分子单体末端双键的含量大于80%，从而说明大分子单体合成成功。
从图2看出当减小BMA/2-MetOH时，分子量呈下降趋势，分子量分布也相应变小。这是因为在自由基聚合体系中增加链转移剂的量导致聚合物链的长度降低，因而平均分子量减小,分子量分布也相应变小。另外，聚合物分子量大时，其产率也较高。这可能与纯化方法（溶剂沉淀法）有关，小分子量的低聚物在甲醇/水的混合溶剂中溶解性较好，较易透过滤纸，最终得率较低。
参考文献：
1. Chen M Q, Kishida A,Serizawa T et al., J. Polym. Part A: Polym. Chen., 1999, 37:2155-2166
2. 王锦山，胡春圃，应圣康。化学通报，1987，10：23-39
致 谢
本工作得到教育部骨干教师资助（2000-65）。
Synthesis of PBMA Macromonomer and Its Copolymerization
ZHU Xue-yan, CHEN Ming-qing*, LIU Xiao-ya, ZHANG Ming, YANG Cheng
(School of Chemical and Material Engineering, Southern Yangtze University, Wuxi 214036，
E-mail:mqingchen@sina.com.cn)
Poly(tert-butyl methacylate) macromonomer (PBMA)was synthesized by free radical polymerization in the presence of 2-mercaptoethanol (2-MetOH) as chain-transfer agent and end capping reaction with p-vinylbenzyl chloride (VBC) . The properties of macromonomer such as molecule weight , distribution and the content of vinyl end group were characterized by using GPC, IR, UV and NMR. It was found that the molecule weight of macromonomer can be controlled by changing the concentration of MEtOH in the free polymerization system. |
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