大分子溶致凝聚过程中构象熵的变化及其热力学意义-中国聚合物网,论文下载

大分子溶致凝聚过程中构象熵的变化及其热力学意义

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大分子溶致凝聚过程构象熵熵致相变

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简介：

大分子溶致凝聚时，分子链及结构单元间发生复杂关联效应，链的构象和尺寸发生变化。由稀（良）溶液的伸展链构象演变为浓厚体系的Gauss链构象；尺寸随浓度增大而缩小，由稀溶液的Flory尺寸RF减小为极浓体系的无扰尺寸R0，体系的自由能F，内能U和熵S均发生变化。由于高分子材料属于软物质，因此熵变的贡献非常突出。研究溶致凝聚过程中大分子熵变的特点和规律有助于理解高分子凝聚态结构与性能的特殊性。分子链无规凝聚形成无定形聚合物时，正是熵增的贡献使体系自由能下降，使无规凝聚得以进行。在有规凝聚形成结晶聚合物时，熵变对结晶过程产生复杂影响。由于熵变和内能变化相互竞争，使溶致结晶时最优生成的晶体结构为松散折叠链片晶；而从熔体结晶时则得到晶相和非晶相（无定形相）两相并存的复杂结构。区分了两类不同性质的熵变：阶跃性熵变导致热力学相变——熵致相变发生；而渐变性熵变只是使体系力学性质变化或发生力学状态转变。

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liu

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2013-11-18 14:58:01

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