| 简介： |
|
高氧化态钒络合物催化开环易位聚合（ROMP）的研究较少。1994年J.Teuben报道了第一个含茂基的钒卡宾络合物，但不具有ROMP活性。近十年来，K.Nomura采用对称的简单酚类、酰基酮亚胺类、吡啶芳胺和氮杂环卡宾等配体，合成了一系列高氧化态钒络合物。其中，有的催化活性高，有的热稳定性好，但不兼备高催化活性和热稳定性。本文以8-羟基喹啉、5-硝基-8-羟基喹啉和10-羟基苯并喹啉为配体，分别合成含[N,O]二齿类喹啉氧配体的芳酰亚胺二烷基钒络合物1、2和3，考察并比较配体的电子效应和空间位阻对钒络合物的热稳定性、催化活性及立体选择性的影响。结果显示，1在60℃或80℃时，均无催化活性。2在60℃时催化活性良好，聚合物收率为36.1-41.5%；80℃时催化活性大幅下降，收率仅为4.6-6.4%；聚合物链上顺、反双键比例为1.2-1.7:1，立体选择性差。3在60℃反应时，聚合物收率为46.3-98.3%；80℃时收率高达58.1-98.8%；顺、反双键比例为2.1-2.5:1。这表明钒络合物3具有高催化活性、良好的热稳定性和较好的立体选择性。 |
|
