手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物动力学拆分中的应用-中国聚合物网,论文下载

手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物动力学拆分中的应用

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手性聚合物动力学拆分外消旋化合物分级结晶对映体

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简介：

分级结晶是大规模拆分对映体或非对称对映体的一个重要方法。为了控制同质多晶的生长、获得单一对映体，通常采用在外消旋化合物饱和溶液中加入晶种或结晶抑制剂的方法。晶种可以促进目标化合物晶核的优先形成和晶体的生长，从而达到手性分离的目的。但是，对于易于自发成核或形成孪晶的体系往往效果不佳。此外，如果包裹在晶体中的晶种的结构与目标化合物不同，拆分后的产物势必含有杂质，需要进一步提纯。添加结晶抑制剂的方法为克服前者的缺点提供了一个有效的途径。与晶种的作用不同，抑制剂主要是阻止非目标对映体晶核的形成和生长，而允许另一对映体晶体的生长。在这一工作中，我们利用RAFT方法合成了一系列数均分子量为2400-46500Dalton、分子量分布指数小于1.24的含赖氨酸侧基的乙烯基聚合物，系统研究了其作为高分子抑制剂对不同氨基酸手性拆分能力的影响，发现该聚合物对谷氨酸盐酸盐的手性拆分能力随其分子量增加先增大后减小。当数均分子量为5800和8800Dalton时，只需要加0.1wt%的聚合物，就可以得到ee%高于98%的产物。而在其它条件相同时，要达到相同的拆分效果，单体的浓度则要高达10wt%。

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liu

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2013-10-25 13:45:08

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