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中科大张世武/伯明翰大学唐诗杨/伍伦贡大学李卫华《Sci. Adv.》:可主动调节刚度/电导率的导电弹性体
2023-02-04  来源:高分子科技

  对于绝大多数传统材料,其电导率和机械刚度等物理性能往往是固定不变的。然而如今越来越多的智能化应用场景,例如柔性机器人和可穿戴电子设备,需要一种可根据环境变化主动调节物理性能的智能材料。近年来,具有可切换电导率的材料已广泛用于智能开关,忆阻器,和可重构电子器件中。同样的,拥有可调节机械刚度的材料也在软体机器人,医疗手术设备和汽车工程领域崭露头角。


  由低熔点合金和弹性聚合物组成的复合材料是当前最为广泛采用的一种可调节机电性能材料。这种材料由导电的低熔点合金和绝缘聚合物基体组成,兼具了导体的导电性与弹性体的柔韧性。通过在室温附近融化/凝固合金填料,复合材料可以实现软/硬和导电/绝缘之间的切换。然而,现有的此类材料无法协同利用可变的电气和机械特性,往往需要外部控制装置来调节温度而不能自主响应压力或变形等环境变化。此外,这些材料只能在绝缘体和导体间切换而不能实现电阻的连续调节。


  为填补这一研究空缺,最近中国科学技术大学张世武教授、英国伯明翰大学唐诗杨副教授和澳洲伍伦贡大学李卫华教授团队组成的联合研究组开发了一种由尖刺形镍微米颗粒、低熔点菲尔德合金(FM,铟铋锡合金)和高分子聚合物基体组成的导电弹性体(FMHE)。这种材料可以响应外界的机械载荷和电信号变化从而实现机械刚度,电导率和灵敏度的自主调节。 


1 FMHE的微观结构


  FMHE是通过将原材料在80℃水浴中机械搅拌混合,而后烘箱固化的方式制备。图1显示了该复合材料的微观结构,液态的菲尔德合金在制备过程中被搅拌破碎成直径10~30微米的液滴并凝固为颗粒,和尖刺形镍微米颗粒一同分散在聚合物基质中,形成混合填料网络。由于显著的过冷效应,传统镓基液态金属往往需要极低的凝固温度(<30℃)。为避免这一点,本工作中使用的铟基菲尔德合金在室温下为固态,从而可通过略微加热方便地进行固/液切换。 


2 FMHE的可变电学性能


  归功于不规则镍颗粒和FM颗粒形成的多填料导电网络,FMHE在室温下的电导率可在包括压缩和拉伸在内的机械载荷下指数增强一百万倍(图2)。由于复合材料的正泊松比(约0.4),其在任意载荷下都会沿某个方向被压缩。在此过程中,FM颗粒和镍颗粒沿压缩方向相互挤压以形成更多导电通路;镍颗粒表面的纳米突刺结构(见图1电子显微镜图)进一步为它们提供了更多的接触机会,使得材料的电阻率急剧下降。


  当被加热至60℃以上时,材料中的FM颗粒融化。熔化的FM液滴不能像固体FM颗粒一样互相接触以形成导电路径,而是在载荷下随聚合物基质变形。这显著降低了复合材料的导电性和应变灵敏度(图2)。有限元仿真和显微镜观测结果均证实了这一假设。 


3 FMHE的可调节机械性能


  除了温度相关的电学特性,FMHE还表现出可变的机械性能。图3给出了其在不同温度下的应力-应变曲线。当样品在压缩过程中加热到80℃时,FM颗粒立刻熔化,呈现90%的刚度降低。有限元数值模拟解释了FMHE在高温下的刚度软化现象(图3)。在室温下压缩时,应力主要分布在固体FM颗粒(红色)中。而在80℃时,FM颗粒熔化成液滴并变形,内部应力接近于零(蓝色)——这解释了复合材料显著的刚度下降。此外,仿真计算得到的压缩模量及高温下的模量降低均与实测值一致,误差小于5% 


FMHE的自触发刚度调节


  利用材料在变形时电阻显著降低这一特点,通过在复合材料上施加低电压,其可以在压缩过程中被电加热以融化FM颗粒,从而实现由变形量触发的自响应刚度调节。这一功能创新性地结合了FMHE的可变电阻/刚度特性,是此前的研究中未曾实现的。如图4给出的变刚度应力应变曲线所示,刚度变化的触发应变可以通过电压和压缩速度来调节,增加电压可以降低材料软化所需的变形量。 


基于FMHE开发的变刚度补偿器


  利用FMHE的自触发变刚度特性,本工作开发了一种可用于机械臂关节的变刚度多轴柔度补偿器。这种装置可以通过变形为机械臂提供位置和角度误差补偿,从而避免在涉及复杂接触的场景或未知操作环境中由于磕碰损坏电机和设备。这对柔性机器人的操作至关重要。如图5所示,FMHE多轴补偿器主要由三个由5V直流电源供电的FMHE圆柱组成,可以实现可调节刚度的压缩、弯曲和扭转运动。当关节变形达到预设幅度时FM熔化,从而触发补偿器减小刚度以进一步增加补偿量。与当前最先进的商业橡胶补偿器相比(例如Schunk® FUS补偿器,可弯曲1.1°),FMHE补偿器的弯曲补偿能力提升了一个量级(可弯曲16.5°)。 


基于FMHE开发的可复用保险丝


  基于这种材料,本工作还展示了一种可重复使用的限流低温保险丝,其主体为嵌在贴有电极的凹槽中被预压缩的FMHE块(图6)。保险丝在升温-降温循环中的电阻变化如图所示,在从室温加热至66℃时其电阻可增加1000倍。通过调节FMHE的压缩量,保险丝可实现0.1 ~ 10 A的可调节熔断电流。当电路电流达到预设的熔断电流后,保险丝可在0.1秒内被加热以切断电路,并在10秒内自动恢复至可用状态。循环测试显示了FMHE自恢复保险丝的快速响应和恢复速度以及出色的循环稳定性。与商用可复用保险丝相比,它具有更紧凑的结构(<mm),更低的熔断温度(66℃),以及更快的熔断和恢复速度。这种可响应环境变化的智能材料实现了可调节电气和机械性能的协同利用,充分展现了它为下一代软体机器人和电子设备带来革命性改变的潜力。


  近日,该研究成果以“Electro-mechano responsive elastomers with self-tunable conductivity and stiffness”为题,发表在Science Advances上(DOI 10.1126/sciadv.adf1141)。该论文第一作者为中国科学技术大学博士后贠国霖。中国科学技术大学张世武教授,英国伯明翰大学唐诗杨副教授、以及澳大利亚伍伦贡大学李卫华教授为共同通讯作者。


  文章链接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adf1141 


作者简介



贠国霖博士于2017年毕业于中国科学技术大学(USTC),获理学学士学位,2021年在李卫华教授指导下毕业于澳大利亚伍伦贡大学(UOW),获博士学位,之后在中国科学技术大学张世武教授领导的仿生机器人实验室任博士后研究员。目前作为英国皇家学会牛顿国际学者 (Royal Society Newton International Fellow),在英国剑桥大学Tawfique Hasan教授领导的纳米工程实验室从事博士后研究。他的研究方向主要包括液态金属,导电复合材料以及它们在柔性传感器,3D打印柔性电子器件和可拉伸和可穿戴电子产品中的应用。

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(责任编辑:xu)
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