史伟 蒋锡群南京大学化学化工学院 南京市汉口路22号 210093
聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)有着良好的生物、医药性能[1]。目前许多研究致力于在聚乙烯基吡咯烷酮上引入反应性的功能基团，使其能和更多的化学试剂反应，用以更广泛的用途。我们工作的目的就是合成一种新型的，带有端羟基，分子量可控且分布较窄的端羟基聚乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯(St)的共聚物。 我们利用氮氧“活性”自由基聚合方法[2]，偶氮二异丁腈(AIBN)和4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(HTEMPO)作为双分子引发体系，130±2℃下封管聚合。在不同的聚合时间，将聚合体系冷却到-20℃，终止反应。合成了在很少量苯乙烯存在下的乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯的共聚物。分子量及分子量分布、聚合物的结构分别由凝胶色谱仪(GPC)，核磁共振仪(1H－NMR)进行了表征。 我们通过改变VP，St投料比例合成了一系列的不同化学组成的共聚物。从图1中，可以看出很明显的VP和St单体的特征峰，证明了共聚反应的结构。从表1中，可以看出所合成的共聚物分子量分布较窄(Mw/Mn=1.15-1.19)，大大低于传统自由基聚合的分子量理论分布值1.5[3]，数均分子量均达到30000以上，共聚物中St和VP的含量比例在0.1-0.9之间。同时，可以看出St和VP投入比越大，反应时间相应变短，共聚物中St和VP的含量比也逐步增加。这可能是，相对于VP，St的活性自由基聚合速度更快，聚合能力更强。因此随着St投入量的增加，共聚物中St比VP反应的速度更快，因此共聚物中的含量比逐步增加，与投料比的差值也越来越大。
我们利用氮氧“活性”自由基聚合方法合成出的低苯乙烯量的端羟基聚乙烯基吡咯烷酮共聚物有着分子量可控，窄分子量分布的优点，可以利用端羟基进行开环反应，合成出一系列新型的嵌段共聚物，用于生物和医药领域，有着良好的理论和实用价值。[1]. Levy. G.B. J. Polym. Sci. 1955, 17, 247 [2]. Georges, M. K., Veregin, R. P. N., Kazmaier, P. M. Macromolecules 1993, 26, 2987 [3]. Odian, G. G. Principle of Polymerization, 2nd ed.; John Wiley & Sons: New York, 1981, 280 2004年全国高分子材料科学与工程研讨会论文集
