近年来,石油资源的紧缺和石油消耗量的持续攀升对化工化纤行业造成了很大的冲击。中国化纤工业90%以上的产品基于石油,原料成本占生产成本的80%以上,且进口量约占化纤原料总需求量的2/3,对外依存度实际上已经超过了行业平稳发展的安全警戒线,对整个产业链的健康发展带来极大的投资风险和不稳定性。如何缓解资源紧缺给聚酯纤维行业带来的困境?从目前情况分析,可行的途径是向产业链两端要资源:一是在原料环节,大力发展生化原料及生物质纤维、加强利用废旧塑料瓶等再生资源,二是在终端环节,加强废旧纺织品的循环利用。
生物聚酯
将逐步取代合成聚酯体系
中国是一个缺油的国家,按照现有产业规划,如果今后国内化纤工业增长所依赖的基础化工原料依然依靠进口原油加工来支持,那么行业发展难以摆脱受制于人、大起大落的困局。如果不进行技术创新,很难在短期内提高化纤原料的自给率。丰富的生物质资源是绿色化工原料的未来出路,越来越多的化工产品可通过生物质资源得到,尤其是基于农林等副产物及废弃物的生物技术发展,既解决了资源问题,又避免了争粮问题,实现了农民增收,一举多得。
早在2005年,《化纤工业“十一五”发展规划指导意见》就把“生物法多元醇技术研发”列入了化纤生物质工程技术发展的重点,争取以生物法丙二醇(PDO)、乙二醇(EG)、丁二醇(BG)等为重点,实现产业化突破,围绕生物基多元醇构建中国化纤产业链。“十二五”期间,行业提出生物质纤维及生化原料既要注重发展总量目标,也要注重发展技术及产品目标、产业结构目标。
当然,生物基多元醇仅是生物化工技术发展的一个起点。透过对碳水化合物分子结构的理解,未来将可以由此开发出相关的多元酸和多元醇,并从原料开发与加工、设备设计与制造、产品设计与加工工艺、成品包装与应用等多个环节实现产业升级,最终将会形成类似基于石化原料的闭合的生化纤维产业链。
由大成集团与东华大学联合组成的研发机构经过2年多的探索和研究,已经完成了生物基乙二醇从聚合、纺丝、加弹、织造、染色到制衣的产业化全过程中试实验。在以生物原料为基础的聚酯合成与纺丝已取得阶段性成果,生物基乙二醇可直接合成的聚酯,简称PDT(已作商标注册),纺丝性能和染色性能比现有聚酯更为优异。尤其是生物基乙二醇中含有质量分数为2%左右的丙二醇、丁二醇、戊二醇和山梨醇等多组分二元醇,起到共聚改性效果,纤维手感柔软、染色鲜艳、回潮率与抗静电性能显著提升,应用前景看好。
杜邦公司于2000年推出生物质PTT树脂,由玉米制成的生物质1,3-丙二醇(PDO)取代石油质PDO为原料而制成的。东华大学、福建海天轻纺集团、盛虹集团等单位,通过产学研用合作,开发了高速纺丝级常温常压可染PTT-PET、CDPTT等新型共聚酯制备技术,形成了具有自主知识产权的PTT聚合、纺丝、织造等专有技术,集成开发了PTT切片、纤维、面料和制品,率先实现了PTT聚合国产化,形成了PTT聚合、纺丝、织造染整及面料制品的产业链。
此外,利用地沟油等发酵生产1,3-丙二醇的路线越来越受到关注,其中以甘油为底物发酵制备1,3-丙二醇的路线已初步实现千吨级试生产。由于2,5-呋喃二甲酸具有与对苯二甲酸(PTA)相似的性质,因此可以2,5-呋喃二甲酸与乙二醇为原料制备聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF),可能形成全生物基聚酯,彻底改变对石油资源的依赖,发展前景广阔。国际上已实现从玉米等植物秸秆中提取2,5-呋喃二甲酸。
研发生物聚酯产品既是机遇也是挑战。机遇是资源可持续、产品低碳、市场空间大,符合当前社会发展趋势;挑战是产业链长、技术难度大与工程开发时间长,首先是原料体系建设,要形成大规模生物合成物流体系、生物技术体系、装置体系;其次是分离与聚合体系,必须克服生物质原料波动大的问题,并根据其组成特点开发相关催化技术,建立产品与应用体系。但有一点可以肯定,经过10~20年甚至更长时间,我国生物质聚酯将逐步取代合成聚酯体系。