随着5G通信、人工智能和高度集成电子器件快速发展,电磁波吸收材料不仅需要“吸得强、吸得宽”,还需要兼顾低频响应、热管理和电气安全。对于各向异性吸波材料,人们早已发现,仅仅改变填料取向,就能显著改变吸波性能。但一个关键问题始终没有得到充分回答——取向究竟通过什么物理过程影响反射损耗?为什么改变取向后,吸收频段也会随之迁移?
近日,大连理工大学团队在 Advanced Functional Materials 发表题为 “Orientation-Programmed Effective Fields in FeCo@N-rGO Magnetic Chains for Multifunctional Electromagnetic Materials” 的研究论文。第一作者为范开源博士,通讯作者为蹇锡高院士和刘程教授。

图1 链状FeCo@N-rGO(FCG)的制备与形貌(原文Fig.1)
作者首先通过界面吸附—碳化策略,在链状FeCo表面构筑超薄N掺杂还原氧化石墨烯壳层,得到具有“糖葫芦”形貌的FeCo@N-rGO(FCG)核壳磁性链。
N-rGO壳层不仅保护并连接FeCo磁性链,还通过界面电荷重排和N掺杂引入丰富的界面/偶极极化中心。DFT计算进一步揭示了FeCo/N-rGO界面电荷转移及局域内建场的形成,为增强介电损耗提供了微观依据。

图2 FCG结构表征与电荷分布情况(原文Fig.2)
在此基础上,作者利用磁场辅助热压,分别构筑0°、45°和90°取向的FCG/硅橡胶复合材料,使同一种填料仅通过空间取向变化实现电磁响应调控。结果表明,不同取向表现出明显不同的吸波行为。其中,45°取向获得最佳综合性能,最小反射损耗达到 -49.84 dB,在1.6 mm厚度下实现 7.7 GHz超宽有效吸收带宽;而90°取向则明显推动吸收向低频迁移,可覆盖n77、n78和n79等关键低频5G频段。这意味着,取向并不只是简单增强或削弱吸收,而能够进一步实现吸收频段的选择性调控。

图3 FCG结构表征与电荷分布情况(原文Fig.4)
在之前关于取向-吸波性能的研究中,从损耗强度角度,“取向-吸波性能” 的规律性总结阶段,停留在“取向-性能”内在机制并不清晰;从损耗频率角度,“取向-频率迁移”现象的内在机制也不清楚。

1. 对于链状FCG磁性链,取向对于吸收强度的影响结果是什么样的?本文最重要的机制创新在于,区别于传统上主要通过介电常数、磁导率和阻抗匹配解释取向效应,作者从吸收率的微观机制角度,首次将材料内部的局域有效电场 (Eeff) 和有效磁场 (Heff) 引入电磁能量损耗与RL的物理描述,建立“取向—有效场—损耗机制—吸波性能”的关联模型框架如上式所示(原文公式3)。改变磁性链取向,本质上会改变退极化场和形状各向异性场,进而重新调控材料内部的有效电场与有效磁场。因此,“取向设计”可以进一步理解为一种通过取向可以实现对局域有效场调控,进而实现对于吸波性能的可编程性。

图4 RL与局域有效场关联推导(原文S1.5)

图5 FCG结构表征与电荷分布情况(原文Fig.5)
作者对不同取向角度的损耗机制进行了总结,0°取向有利于形成更强的极化响应和导电通路;90°取向则增大涡流尺度,尤其强化低频涡流损耗;45°并不是将某一种损耗做到最大,而是在介电损耗、磁损耗和阻抗匹配之间取得了更好的平衡,因此获得最宽的吸收带宽。
2. 为什么吸收峰会向低频“移动”?文章进一步从动力学角度解释了取向—吸收频段迁移。对于偶极极化,Debye弛豫峰主要由弛豫时间决定,有效电场主要改变其响应强度,而并不直接决定特征频率,原文公式(6)(7)。而磁矩运动遵循LLG/Kittel关系,磁共振频率直接受到有效磁场调控,原文公式(11)~(14)。随着取向由0°变化至90°,有效磁场发生改变,最佳吸收频率由6.4 GHz到6.1 GHz再到5.5 GHz逐渐向低频移动,与理论分析相吻合。
由此,该工作将过去较多停留于“取向改变性能”的规律性认识,进一步推进到取向—有效场—频率响应之间具有物理约束的半定量机制描述。

图6 FCG各向异性导热、绝缘及近场电磁防护、快速磁热转换(原文Fig.6)
此外,FCG/PEco同时实现多功能电磁防护。通过磁性链取向构筑连续热传输通路,复合材料最高面内热导率达到 4.07 W·m-1·K-1,约为基体的8倍,热导各向异性比达到14;同时,90°取向样品电阻率达到 8.7 × 1011 Ω·cm,通过取向结构设计,实现了低频吸波与高导热、电绝缘的兼顾。
材料还表现出快速电磁—热转换能力,并在手机充电近场测试中,将电场读数由 568 V·m-1降低至5 V·m-1。最终在同一柔性复合体系中实现了微波吸收、各向异性导热、电绝缘、电磁屏蔽及电磁—热转换等多重功能。
总结
该工作构筑了“糖葫芦”式FeCo@N-rGO链状核壳磁性填料,并通过取向设计实现宽频与低频吸波调控。
更重要的是,该研究首次将有效场概念引入取向调控的RL分析机制,建立“取向—有效场—损耗机制—吸波性能”模型,并从偶极弛豫与磁矩共振不同的动力学行为出发解释吸收频段迁移机制,促进取向-性能从规律性的定性分析向着定量分析推进。
与此同时,该体系进一步实现了吸波、导热、绝缘、电磁—热转换和近场电磁防护的集成,为多功能各向异性电磁高分子复合材料提供了一种新的材料设计与机制研究思路。
原文链接:https://doi.org/10.1002/adfm.78336