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大连理工大学范曾、潘路军团队 AFM:高性能PEDOT:PSS/碲复合热电纤维载流子电输运特性的研究
2024-03-31  来源:高分子科技

  一维形貌的热电纤维因其良好的柔性和热电性能,可轻易附着、集成在人体、衣物表面将热能转化为电能,在可穿戴领域展现了巨大的应用前景。然而如何提高热电纤维的热电性能是近年来备受关注的研究方向之一。


  近日,大连理工大学范曾、潘路军团队利用简易的连续湿纺法成功制备了高性能聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚(苯乙烯磺酸盐)/碲(PEDOT:PSS/Te)复合热电纤维,其功率因子达到233.5 μW m-1 K-2,机械强度为205 MPa处于目前已报道PEDOT:PSS基热电纤维的先进水平。结合复合纤维中无机、有机组分取向情况,作者们采用改进的串并联模型和能量滤波理论,阐释了一维二元复合系统中的电荷传输模式与热电性能增强机制。该项成果以题“Investigations of Morphology and Carrier Transport Characteristics in High-performance PEDOT:PSS/Tellurium Binary Composite Fibers Produced via Continuous Wet-spinning的论文发表在《Advanced Functional Materials》上。文章第一作者是大连理工大学温柠暄博士,国防科技大学管鑫讲师为共同第一作者。该工作是大连理工大学范曾、潘路军团队近期关于高性能柔性热电纤维相关研究的最新进展之一。该研究得到国家自然科学基金委的支持。
在湿法纺丝前,首先对Te纳米线进行预处理,通过在其表面包覆PEDOT:PSS层以提高其后续在同质PEDOT:PSS水溶液中的分散性和稳定性,为后续湿纺过程顺利进行打下基础。通过对湿法纺丝工艺参数的优化,可实现纤维连续制备,长度可达50米而不会发生断裂。复合纤维形貌如图1所示。 


1 PEDOT:PSS/Te复合热电纤维湿纺工艺示意图及结构表征。


  使用硫酸对复合纤维进行后处理后, PEDOT:PSS/Te复合纤维的导电性显著提高,塞贝克系数略有下降。当硫酸处理时间为5分钟时,电导率提高4,表明硫酸处理对提高电荷迁移率有显著作用。硫酸处理后,复合纤维功率因子最高达到233.5 μW m-1 K-2,处于已报道PEDOT:PSS基热电纤维的先进水平。


2 PEDOT:PSS/Te复合热电纤维性能。


  此外,该研究还发现PEDOT:PSS/60 wt.% Te复合体系在一维构型和二维构型中的热电性能差异较大。经对比测试,10 μm二维PEDOT:PSS/Te复合薄膜功率因子仅为同条件下一维复合纤维的五分之一。通过对复合纤维SEM形貌图分析发现,复合纤维中无机相的取向度随Te含量增加而增加。利用拉曼光谱和广角X射线散射对PEDOT:PSS分子链的构象和结晶度进行表征,结果表明Te纳米线的加入和一维纤维结构都有利于类醌PEDOTs的形成,并且一维构型中PEDOT的结晶度更高,π-π相互作用更强。 


3不同Te组分下PEDOT:PSS/Te复合纤维的形貌和Te纳米线取向分析。 


图4 PEDOT:PSS/Te复合纤维的拉曼和广角X射线散射表征。

  为深入理解一维二元复合纤维的电输运机制,该研究在传统串并联模型的基础上进一步引入无机相和有机相取向因子,并将两模型联立。研究结果表明,改进后的理论模型与实验测试结果高度一致。这也意味着,随着复合纤维中无机相含量增加,载流子逐渐倾向于通过PEDOT:PSS/Te的异质界面传输,而异质界面传输模式也为载流子在复合体系中发挥能量过滤效应提供了基础。 


5 PEDOT:PSS/Te复合纤维中的载流子传输模型


  小结:该研究采用连续湿纺法成功制备了高性能PEDOT:PSS/Te复合热电纤维,其功率因子为233.5 μW m-1 K-2优异的热电性能主要归功于一维纤维结构对体系载流子电输运特性的定向优化,以及PEDOT:PSS/Te异质界面产生的能量过滤效应。这项工作不仅为高性能有机/无机复合热电纤维的可控制备提供了一种简单通用的实验方法同时也为理解一维构型有机/无机二元复合体系的电输运机制提供了理论支撑


  原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202315677

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(责任编辑:xu)
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