简介: |
高氧化态钒络合物催化开环易位聚合(ROMP)的研究较少。1994年J.Teuben报道了第一个含茂基的钒卡宾络合物,但不具有ROMP活性。近十年来,K.Nomura采用对称的简单酚类、酰基酮亚胺类、吡啶芳胺和氮杂环卡宾等配体,合成了一系列高氧化态钒络合物。其中,有的催化活性高,有的热稳定性好,但不兼备高催化活性和热稳定性。本文以8-羟基喹啉、5-硝基-8-羟基喹啉和10-羟基苯并喹啉为配体,分别合成含[N,O]二齿类喹啉氧配体的芳酰亚胺二烷基钒络合物1、2和3,考察并比较配体的电子效应和空间位阻对钒络合物的热稳定性、催化活性及立体选择性的影响。结果显示,1在60℃或80℃时,均无催化活性。2在60℃时催化活性良好,聚合物收率为36.1-41.5%;80℃时催化活性大幅下降,收率仅为4.6-6.4%;聚合物链上顺、反双键比例为1.2-1.7:1,立体选择性差。3在60℃反应时,聚合物收率为46.3-98.3%;80℃时收率高达58.1-98.8%;顺、反双键比例为2.1-2.5:1。这表明钒络合物3具有高催化活性、良好的热稳定性和较好的立体选择性。 |
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