1.支化高分子与支化度
主链上取代基仅仅为氢原子或简单的基团的高分子通常被称为线型高分子。当有侧链与主链结合时,侧链被称做高分子的支链。含支链的高分子明显具有为非线型结构。同一高分子的主链上可以接枝若干个支链,并且可以拥有多种空间构型,如星型(多个侧链从一个中心点辐射出去)和树型(多个侧链与一个主链相结合,侧链上还可以接枝更多的侧链,从而形成树状结构)。
高分子具有2维结构,树型高分子材料拥有3维结构。近些年来,树型高分子以其分子结构特点和特殊的性能表现受到研究人员的格外关注,并在催化、生物、半导体、医药等领域得到了应用。
支链上的支链对于分子的旋转具有阻碍作用。支链的数量直接决定了高分子的某些性质和表现。高分子上支链的的多寡用支化度表述。支化度的正式定义为:单位体积中支化点的数目或支化点间的平均相对分量。但由于这两个数值的测定具有相当的困难,实际应用中,支化度的确定可以用支化高分子的平均分子尺寸或特性粘数与具有相同相对分子量的线型高分子的平均分子尺寸或特性粘数相比。
2.支化度的实验分析方法
l 红外光谱: 用红外吸收光谱测定聚合物的端基基团的吸收峰及其强度,推算出高分子的支化度。例如,在烯烃聚合物中端基CH3的红外吸收峰和链段中CH2的吸收峰位置稍有不同,比较CH3和CH2吸收峰的强度,可半定量估算烯烃聚合物的支化度。
l 裂解色谱-质谱:根据裂解色谱-质谱法对高分子热分解产物成份的鉴定,推算高分子的支化度。 |