以Li1+xAlxTi2-x(PO4)3 (LATP)为活性填料的复合固态电解质(CSEs)具有环境稳定性高、成本可接受、电化学窗口宽等优势,近年来其在锂金属电池(LMBs)中的应用受到广泛关注。然而,LATP与锂金属的化学兼容性较差,其CSEs与电极的界面阻抗较高、室温离子电导率不够理想。利用原位聚合制备复合准固态电解质(CQSEs),结合了固态电解质与液态电解质优势,有望解决以上问题。
近期,四川大学陈思翀教授、吴刚教授提出了一种新型多孔柔性三维自支撑骨架(SSK),该骨架由2-(3-(6-甲基-4-氧代-1,4-二氢嘧啶-2-基)脲基)甲基丙烯酸乙酯(UPyMA)自组装纤维(SAF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)和LATP组成。SSK中的UPyMA与碳酸乙烯酯(VC)经原位共聚,形成多尺度耦合的SAF/聚合物/LATP复合准固态电解质(SL-CQSE)。通过UPy单元、PVDF-HFP、TFSI-阴离子等相互间超分子作用的竞争,以及分子-纳米结构-微米结构的多尺度耦合,实现了调控锂离子(Li+)迁移、诱导稳定的SEI层形成、增强机械性能的协调。
研究表明,SL-CQSE具有1.06 mS cm-1的室温离子电导率、0.63的Li+迁移数(tLi+)及5.1 V的电化学窗口。其Li/Li对称电池能稳定循环750 h,没有形成锂枝晶。基于SL-CQSE的LiFePO4/Li电池表现出优异的倍率性能和长循环稳定性,在1C下初始放电比容量为147.4 mAh g-1,1000次循环后容量保持率为90.4%,即使在4C高倍率下,初始放电比容量也可达到121.8 mAh g-1,经1000次循环容量保持率为87%。此外,SL-CQSE完全不可燃,其软包电池能抵抗火焰,以及穿刺、剪切等物理破坏,证明了用于安全高性能锂金属电池的潜力。
图一:SL-CQSE结构、分子间作用及其贡献
图二: SL-CQSE形貌和结构
图三:SL-CQSE热性能、力学性能、阻燃性能
图四:SL-CQSE电化学性能、锚定阴离子作用和锂金属兼容性
图五:SL-CQSE基电池性能和安全性
图六:SL-CQSE衍生SEI层和界面表征
总结:该工作以“Competitive Anion Anchoring and Hydrogen Bonding in Multiscale-Coupling Composite Quasi-Solid Electrolytes for Fire-Safety and Long-Life Lithium Metal Batterie”为题发表在《Advanced Science》上。文章第一作者为四川大学化学学院博士研究生胡丁,通讯作者为陈思翀教授和吴刚教授。该研究得到国家自然科学基金等项目的支持。
原文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202501012
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