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南昌大学陈义旺、胡笑添团队 Adv. Mater.:多模态能量耗散使柔性有机光伏认证效率突破19%
2024-12-11  来源:高分子科技

  便携式可穿戴设备在人体健康监测、人机交互和医疗保健等方面具有巨大的应用潜力。除了基本的功能外,便携式可穿戴设备在实际场景中还需要优异的机械性能,如柔韧性、可拉伸性甚至可附着性。在现有的可穿戴电源技术中,全聚合物有机太阳能电池(OSCs)凭借优异的力学性能与光伏性能,展现出无与伦比的应用潜力。然而聚合后的小分子受体仍保留了小分子的部分力学性能和聚集性能,无法满足柔性器件的延展性要求。此外,柔性器件的PCE仍然滞后于刚性器件缺乏权威可靠的第三方认证,这无疑制约了柔性OSCs的实际应用,导致推广应用过程相对缓慢。因此,同时获得高光伏性能和优异的拉伸性能仍然是OSCs面临的巨大挑战。


  基于此,南昌大学陈义旺&胡笑添团队基于多模态能量耗散理论,通过在PM6:PBQx-TF:PY-IT活性层薄膜中添加热塑性弹性体材料(聚氨酯,PU)来共同提升柔性器件的力学性能与光伏性能,相关成果发表于Advanced Materials期刊。多纤维网络结构的构建和薄膜残余应力的降低有助于载流子传输性能的提升和缺陷态密度的降低。最终在有效面积为0.102 cm2的柔性器件上实现了19.40%PCE,第三方认证PCE达到19.07%,为目前柔性OSCs的最高PCE。为进一步验证该策略在大面积组件应用方面的潜力,制备了基于25 cm2的柔性和超柔性模组,其PCE分别为15.48%14.61%,并进行了示范应用。


  2024年12月10日,相关成果以“Synergistic Multimodal Energy Dissipation Enhances Certified Efficiency of Flexible Organic Photovoltaics Beyond 19%”为题发表在《Advanced Materials》上。论文的第一作者为南昌大学化学化工学院博士生李豪杰,通讯作者为南昌大学陈义旺教授和胡笑添教授。


  首先,为了探究弹性体材料在给体和受体材料中的互容性,计算了不同弹性体材料相对于供体/受体材料的表面能变化,并通过计算Flory-Huggins相互作用参数(χ)及混相度参数比较弹性体材料在给体材料和受体材料中的混相差异。其中,混相度参数越小,弹性体材料在体材料中的混相性越好。在传统器件结构PI/ITO/PEDOT:PSS/活性层/PNDIT-F3N/Ag的基础上,研究了不同弹性体的掺入对柔性太阳电池光伏性能的影响。当弹性体材料为聚氨酯(PU)时,柔性器件PCE最高,为19.40%。为了进一步验证结果的真实性,华南国家计量中心对添加PU的柔性器件进行了第三方效率认证,PCE高达19.07%,是柔性OSCs领域最高的PCE


柔性器件的材料特性及光伏特性表征。(a)活性层材料的化学结构。(b)不同弹性体材料在活性层膜中的混相以及加入后柔性器件的最佳PCE。(c)华南计量中心基于0.102 cm2柔性器件的J-V特性曲线。(d)本研究中柔性器件认证PCE2020年至2024年间报告文献的对比。基于25cm2。(e)柔性衬底和(f)可贴附式衬底模组的J-V特性曲线。(g)模组PCEMPP跟踪试验时间。(h)模组示范应用的数码照片


  良好的柔韧性与延展性是可贴附式OSCs的基本要求。使用峰值力定量纳米力学测试(PF-QNM原子力显微镜(AFM)衍生的纳米压痕测试,薄膜-弹性体(film- to -elastomerFOE)法以及水膜拉伸法(FOW)系统研究了共混膜的力学性能随PU含量的变化规律发现:随着PU质量分数的增加,共混膜的断裂应变和韧性逐渐增大,弹性模量逐渐降低,拉伸性能显著提高。


聚氨酯对活性层膜力学性能的改善。(a)纳米压痕试验后不同薄膜的高度图像。(bPF-QNM法得到不同PU含量的活性层膜的DMT模量。(c)不同PU含量的活性层膜在40%应变下的OM图像。(d)不同PU含量下活性层膜的应力-应变曲线。(e)不同PU含量活性层膜在弯折条件下的有限元模拟。


多光纤网络结构对载流子传输特性的增强作用。不同PU含量活性层AFM的(a高度图,(b相图和(c透射电镜图。d-f不同PU含量器件的电子和空穴迁移率。


薄膜中残余应力的下降有助于缺陷态密度的降低。(a不同PU含量的活性层膜的GIWAXS二维图。b不同PU含量的活性层膜在相同弯曲次数下的XRD特征峰移图。c器件的阱态密度(tDOS)。d机械性能和光电性能共同提升的机理示意图。


  根据对活性层薄膜性能的分析,热塑性弹性体的增韧增效机理如图4d所示。微观层面上PU的加入有利于在活性层膜内构建多纤维网络结构,增强载流子输运性能,从而提高光伏性能。此外,当薄膜受到应变时,这种多纤维网络有助于有效耗散和传递能量,防止应力集中。在介观层面上PU在给体/受体界面起到分子弹簧的作用,增强了给体/受体之间的相互连接,使膜裂缝的扩展最小化,并耗散了界面处应变产生的能量。从宏观上看PU的加入降低了活性层薄膜中的残余应力,提高了薄膜的力学性能,同时降低了缺陷态密度和载流子复合。简而言之,PU加入有助于构建光纤网络结构,降低残余应力,从而改善载流子输运性能和多模态能量耗散。这种协同效应最终提高了柔性器件的光伏和机械性能。


  上述研究工作得到国家自然科学基金、江西省“双千计划”科技创新高端人才项目,以及北京大学长三角光电科学研究院等单位的支持。


  原文链接:https://doi.org/10.1002/adma.202411989

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(责任编辑:xu)
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