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大连理工大学刘野教授团队 Macromolecules:1-丁烯构建聚酮新品种
2026-09-18  来源:高分子科技
关键词:1-丁烯 聚酮

引言:商品化聚酮产品结构单一


  脂肪族聚酮(PK)兼具高强度与高阻隔等工程塑料核心性能。近年来,随着新能源、智能机器人、低空经济等新兴产业对高性能工程塑料需求的快速攀升,聚酮的应用边界正加速拓展——从燃料电池双极板、锂电池绝缘膜,到新能源汽车热管理系统部件、精密结构件及无人机功能组件,凭借耐化学腐蚀、高阻隔、低温韧性等综合性能,在上述新兴场景中展现出明确的应用潜力但当前商业化产品多限于乙烯/丙烯/CO三元共聚路线,以韩国晓星聚酮为代表,通过丙烯引入甲基侧链调控加工窗口。该路线虽已实现产业化,但甲基侧链对链结构结晶行为以及材料综合性能的调控空间有限,韧性、阻湿性及牌号覆盖度的差异化程度明显不足。


  


1-丁烯路线的产业逻辑清晰


  大连理工大学精细化工国家重点实验室刘野教授团队,将大宗副产单体1-丁烯引入聚酮主链,系统开展了乙基支链聚酮的可控合成与性能评价。该路线具备明确的产业化逻辑:


  原料端1-丁烯为蒸汽裂解及炼化过程中的大宗副产物,来源充足、成本可控;其与乙烯混合物的相对挥发度显著高于丙烯/乙烯体系,未反应单体更易分离回用,有利于降低单体循环能耗。


  催化端—通过匹配催化剂和单体位阻和电子特性,团队发展了丰产金属镍基催化体系,具有完全自主知识产权,可以摆脱对贵金属钯的依赖。催化剂转化数可达约20~30 kg PK/g Ni,与工业级钯催化路线处于同一量级。


  加工端—仅引入约3.5 mol%1-丁烯/COC4)单元,即可将材料熔点由严格交替乙烯/CO聚酮的约260 °C降至228 °C,与商业晓星聚酮加工温度区间等同,可直接衔接现有注塑成型体系,无需进一步调整加工设备及工艺。




  丁烯基聚酮和商品化晓星M630的机械和阻隔性能对比

 

对标商业牌号,综合性能持平或更强


  团队制备注塑标准试样与晓星商业牌号M630(含5.6 mol%丙烯/CO,熔点228 °C)进行平行对比。在相近α-烯烃/CO含量下,代表样品PK5.5,118呈现强度与韧性的更优平衡:


  • 拉伸韧性23.9 MJ/m3,较M630提升27.1%,拉伸强度与之持平;

  • 缺口冲击强度15.5 kJ/m2,高于M63014.1 kJ/m2

  • 水汽透过率11.4 g/m2·day-1,较M630降低31.5%,阻湿性能显著改善;

  • 分解温度(5%热失重高于330 °C,热稳定窗口充裕。


  上述结果表明,在相近α-烯烃/CO含量下,乙基侧链较甲基侧链能更有效地调控链规整性与结晶结构,在保持强度的同时提升韧性、冲击性能与阻湿能力。同时,通过系统调控C4含量(3.5–8.8 mol%),材料强度与模量可在宽范围内连续调节C4含量兼顾强度与韧性,高C4含量则进一步降低模量以适应更优韧性需求,为系列化牌号布局提供了清晰的组成设计空间

 

产业化评估与展望


  从技术经济性角度看,该路线产业化所需的关键要素已基本具备—大宗1-丁烯原料、丰量镍催化、与现有注塑体系兼容、对商业牌号的性能对标甚至局部超越。在不颠覆现有聚酮加工体系的前提下,乙基支链聚酮可为对冲击性能与水汽阻隔要求更高的场景(汽车结构件、工业构件、高阻隔包装等)提供差异化选材方案。


  当然,从实验室验证到规模化量产,工程放大、长周期运行稳定性等环节仍需逐一打通。但就路线可行性和产品差异化潜力而言,聚酮材料有望从丙烯基单一路线,逐步走向多α-烯烃协同的平台化发展。


 


  以上研究成果以Ethyl-Branched Polyketones with Tailored Composition and Molecular Weight via Carbonylative Polymerization of Ethylene with 1-Butene”为题发表于Macromolecules期刊上。第一作者为大连理工大学化工学院博士生李世环,通讯作者为刘野教授。研究得到国家自然科学基金(52273004, 92356305)等项目支持。

 

  原文链接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.6c01890


通讯作者简介: 

  刘野,大连理工大学精细化工国家重点实验室教授,博士生导师。2008年于大连理工大学化工学院获得学士学位,2014年于大连理工大学获得应用化学工学博士学位(导师:吕小兵教授)。2016 ~ 2018年在德国康斯坦茨大学从事洪堡博士后研究(合作导师:Prof. Stefan Mecking),随后破格晋升教授,次年入选国家级青年人才。主要研究方向为高分子合成化学、聚酮树脂和纤维等。近5年通讯作者代表性工作(J. Am. Chem. Soc. 2026, 14830350; 2026, 148, 27421 (Front Cover); 2025, 147, 43850; 2025, 147, 36254 (Front Cover); 2024, 146, 34560; 2021, 143, 10743. Angew. Chem. Int. Ed. 2025, 64, e20391 (Hot Paper); 2025, 64, e202507976 (Hot Paper); 2024, 63, e202404186; 2022, 61, e202204492 (Hot Paper); 2022, 61, e202204126 (VIP, TOP5%); 2022, 61, e202116208. ACS Catal.2021, 11, 8349. Macromolecules 2026, 59, 9456; 2026, 59, 786; 2025, 58, 10839; 2025, 58, 8622; 2024, 57, 4174; 2023, 56, 510; 2023, 56, 1759; 2021, 54, 4641; ACS Macro Lett.2025, 14, 1708; 2024, 13, 1099)。

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(责任编辑:xu)
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