在聚合物结构中同时引入含氟基团与含氮基团能够为材料带来许多重要性质，例如可调节的亲/疏水性、pH响应性、自富集能力等，在核磁共振成像、药物/基因递送、膜分离等领域具有研究与应用价值。然而，现有“氟/氮”聚合物主要集中于含氟丙烯酸酯与胺基取代丙烯酸酯的无规共聚物，对其化学惰性、耐候性等方面带来限制。氟烯烃（如六氟丙烯、三氟氯乙烯、全氟烯基醚）是氟化工产业链中大规模生产的含氟单体，但其理化性质特殊，对氨基官能团的兼容性十分有限。迄今为止，生产胺基取代的氟烯烃聚合物仍然十分繁琐，难以实现“氟/氮”聚合物的结构创新。

  近日，复旦大学高分子科学系、聚合物分子工程国家重点实验室的陈茂（PolyMao）课题组发展了氟烯烃（六氟丙烯、三氟氯乙烯、全氟甲基乙烯基醚）与非环状N-乙烯基酰胺的光控自由基共聚反应，首次实现了利用氟烯烃与亲核性较强的含氮单体可控合成“氟/氮”聚合物。该方法不仅适用于多种氟烯烃、烯基酰胺，可定制调节分子量、交替度、化学组成，还能结合扩链聚合制备化学组成复杂的嵌段聚合物。研究团队结合酰胺水解、胺基后修饰，构筑了系列新结构的官能化聚合物，为创制新材料提供了契机。例如，该类“氟/氮”聚合物通过在锂金属电极上的交联反应，可原位生成聚合物共价网络，展示了在高性能保护层材料方面的应用潜力。

图1. 氟烯烃与非环状N-乙烯基酰胺的光控共聚研究示意图。

  全文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202408611

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