中科院理化所王树涛、孟靖昕研究员团队《Adv. Mater.》:受潜水蜘蛛启发,利用补气策略实现纳米纤维涂层的长效抗垢
超疏水表面(一般是水下超亲气表面),在多个关键领域受到了广泛的关注,如物质运输、耐磨损、电化学反应、膜淡化以及防污等。其中,超疏水表面存储的空气以不同的方式发挥着关键作用: 主动参与和被动防护。例如,氧气可作为参与者,使三相电极具有较高的酶检测灵敏度和准确性。相比之下,气膜也可作为防护层阻挡固体基底与盐溶液的直接接触,展示出优异的抗结垢性能。然而,存储的空气常常会在剧烈的水下条件(如高温、高流速)逐渐消失,使得这些超疏水材料的抗结垢能力只能保持较短的时间。因此,为延长超疏水材料特殊功能和使用寿命,急需寻找稳定水下气膜的策略和方法。
潜水蜘蛛是一种独特的动物,它通常会在水生植物中织网形成储存气体的潜水钟,用于进行长期的水下呼吸。在严重缺氧的水中,潜水钟内的空气仍需周期性的从外部环境中补充(图1a)。近日,中科院理化技术研究所王树涛、孟靖昕研究员团队,受潜水蜘蛛补气过程启发,制备了一种具有水下超亲气的仿生纳米纤维涂层(图1b),该涂层展示了长达30天的动态高效抗垢能力(约98%)。由于外界恶劣环境会加速空气交换,涂层上的气膜不可避免地会流失。因此通过在适当的条件下补充空气,气膜可以作为抑制界面成核和结垢的稳定屏障,表现出高效、持续的阻垢能力。因此,这种空气补充策略可能为长期防垢材料提供新的途径。该研究以“Water Spider-Inspired Nanofiber Coating with Sustainable Scale Repellency via Air-Replenishing Strategy”为题发表在最新一期的《Advanced Materials》上(doi.org/10.1002/adma.202209796)
图1:受水蜘蛛启发的纳米纤维涂层具有良好的可持续防垢性能
图2.气泡在基底上的三种浸润状态:全覆盖、部分覆盖和较少覆盖
图3. 流速对水下气膜稳定性的影响
由于外界因素(流速、温度)的影响,基底上的气膜展示出了不同浸润状态(图2)。其中,随着水下浸没时间的增加,涂层表面气膜会经历三种浸润状态:从全覆盖、部分覆盖到较少覆盖的逐渐损失。作者利用浸润性、粘附力和荧光分别表征了这三种状态。结果表明在适当的条件下补充空气,可以保持纳米纤维涂层上气膜的稳定性。利用空气在水下独特的折射率,作者定性地表征了水下气层的稳定性。结果表明随着流速的增加,气层损失越快。根据临界反射率,得到了不同流速下补气的间隔时间。进一步地,根据合适的补气间隔和体积,可实现动态条件下气层的稳定(图3)。
图4. 气膜介导的涂层的抗垢机理:提高成核能垒,抑制界面成核,降低界面黏附
当基底处于矿物溶液中,会发生两种现象:界面成核和界面粘附。作者通过理论计算说明了气膜的存在会提高成核的能垒,抑制晶体异相成核,并能降低水垢与基底的粘附(图4)。
图5. 气膜介导的涂层具有良好的抗垢性能以及对于不同基底、不同无机垢的普适性
通过补气策略稳定气层,实现了长期高效的动态抗垢性能。经过30天动态结垢试验,稳定气膜的涂层上CaCO3垢沉积的质量仅为约0.57±0.04 mg/cm2,远低于气膜逐渐消失的涂层(34.78±2.88 mg/cm2)和原始PVC涂层(56.63±2.36 mg/cm2)。同时,对于不同基底、不同类型的水垢,该策略均能实现良好的抗垢效果,说明该策略具有普适性。综合近年来报道的气膜介导的抗垢研究,稳定气膜的涂层具有高效的抗垢性能(约98%)和较长的使用寿命(30天)。这些结果表明,受水蜘蛛启发的纳米纤维涂层提供了一种持久和通用的防垢策略(图5)。
该论文第一作者为中科院理化所博士生王仪萱,通讯作者为中科院理化技术研究所的王树涛、孟靖昕研究员。该研究得到国家自然科学基金委支持。
原文链接:https://doi.org/10.1002/adma.202209796