在工业加工、石油开采及金属清洗等过程中,会产生大量稳定的水包油乳液。与普通油水混合物不同,这类乳液中油滴尺寸通常处于微米甚至纳米尺度,并在表面活性剂的稳定作用下长期分散,使得传统基于孔径筛分的分离膜面临两大难题:小尺寸油滴难以截留,同时膜污染严重、通量快速下降。如何在保证高分离效率的同时实现高通量,成为含油废水处理领域的重要科学与工程问题。
针对这一挑战,哈尔滨工业大学潘昀路教授、李斐然副教授团队提出了一种新的设计思路:不再仅依赖“筛分”,而是通过电荷诱导破乳效应与孔径梯度结构的协同作用进行。
2026年1月28日,相关成果以“Glomerulus Inspired Charged Nanofibrous Membrane for High-efficient Micro/Nano-emulsion Separation”为题发表在《Advanced Functional Materials》。
该研究从生物肾小球的过滤机制获得启发,构建了一种具有孔径梯度结构与混合电荷表面的多层纳米纤维膜。通过调节静电纺丝液浓度,制备出孔径沿膜厚方向逐级变化的梯度结构,使液滴在传输过程中经历逐层筛分并在膜内部破乳。在纤维表面引入PEO水凝胶层和PEI–PA带电涂层,可形成稳定水化层并赋予膜表面混合电荷特性。
这一结构的关键在于其界面作用能力。混合电荷层能够与乳液中常见的阴离子表面活性剂(如SDS)产生强静电相互作用,诱导油滴界面结构失稳,促使小液滴在膜内部发生碰撞与聚结,实现膜内破乳。因此,即使油滴尺寸远小于膜孔径,也能够被有效截留并分离。
实验结果表明,该肾小球仿生膜对多种水包油乳液均表现出优异性能。对于粒径约137 nm的水包正辛烷乳液和约20 nm的水包十二烷乳液,分离效率仍可达到99%以上,同时分离通量较传统单孔径膜提高约2.5倍。膜材料还表现出超亲水和水下超疏油特性,有效降低了油污附着,具备良好的抗污染能力。
为了进一步揭示其作用机理,研究结合多尺度模拟分析。密度泛函理论(DFT)计算表明,PEI–PA电荷层与SDS之间存在显著的强相互作用,证实了电荷诱导界面失稳的可行性;计算流体力学(CFD)结果则显示,梯度孔径结构能够优化膜内流场分布,显著提高液滴的碰撞与聚结概率。两者共同实现了电荷破乳与结构筛分的协同强化机制。

图1 (A)肾小球仿生多层膜的设计原理示意图;(B)纳米纤维膜的制备过程;(C)多层梯度膜膜的照片和扫描电镜图像

图2 (A)不同浓度的不带电纤维膜(PP)和带电纤维膜(PPEA)的平均孔径分布;(B)XPS全谱分析;(C)PP和PPEA膜的高分辨率O1s XPS能谱;(E)FTIR 红外光谱;(F)PP和PPEA膜的表面电势对比;(G)PPEA膜在空气中和水下环境的水/油接触角照片;(H)PPEA膜的水下油接触角和油下水接触角;(I)水下油滴滑动与脱附的时序图像

图3 (A)水包正辛烷乳液的渗透通量与滤液含油量对比;(B)GIM膜对七种不同油类水包油乳液的分离通量与效率表现;(C–D)正己烷、正辛烷和十二烷乳液的液滴粒径分布及Zeta电位;(E)PP-10、MPP、PPEA-10以及GIM膜在处理正己烷、正辛烷和十二烷乳液时的分离通量对比;(F)不同乳液的液滴尺寸与分离效率之间的相关性。

图4(A)乳液分离机制的示意图;(B)水和油在多层膜中传质过程的受力分析;(C)基于DFT(密度泛函理论)计算的SDS表面活性剂与PEO表面及PEI–PA涂层之间相互作用力的对比;(D)使用小孔径、梯度孔径和大孔径纳米纤维膜进行油水乳液分离的CFD(计算流体力学)模拟图及流线分布。
该工作突破了传统分离膜单纯依赖尺寸筛分的设计思路,提出了一种“界面电荷调控+结构尺度调控”协同的新策略,在实现高效率的同时显著提升通量,为高稳定微纳乳液的处理提供了新的设计理念。该策略在工业含油废水处理、资源回收及环境治理等领域具有良好的应用前景。
原文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202521336
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