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陕西科技大学徐永建、宁璐璐和四川轻化工大学张永奇 ACS Nano:中空环状纤维素纳米晶(HTA-CNC)
2022-06-14  来源:高分子科技

  纤维素纳米晶具有良好的生物相容性,广泛应用于药物传递。空心结构更有利于药物输送。因此,为拓展纤维素纳米晶在药物传递领域应用范围,中空环状纤维素纳米晶的发现、制备及研究成为重要的研究方向。


  陕西科技大学徐永建教授团队长期从事纤维素纳米晶的制备与应用基础研究,宁璐璐副教授在分子模拟领域耕耘多年,经验丰富。目前已知棒状纤维素纳米晶(R-CNC)、纤维素纳米纤丝(CNF)、球形纳米纤维素(SNC)以及片状纳米纤维素(CNS)四种形貌的纳米纤维素。团队利用高强超声处理纤维素纳米晶,环化获得了中空环状纤维素纳米晶(图1)。球差校正透射电子显微镜和分子动力学模拟研究表明HTACNC具有典型的中空环状拓扑结构。


图1高强超声处理使棒状纤维素纳米晶转化为中空环状结构


  目前的研究表明,棒状CNCs在特定条件下可以转换成环状拓扑结构HTA-CNC采用球差校正透射电子显微镜和分子动力学模拟研究了HTA-CNC的形成过程及结构变化。AC-TEM结果表明,HTA-CNC的尺寸特征:环直径10.0-30.0 nm,环壁宽度3.0-4.0 nm,环厚度2.0-5.0 nm(图2)。FT-IR光谱及拟合结果表明(表1HTA-CNC的三种氢键数量减少,游离OH含量增加。HTA-CNCs结构和氢键变化趋势,分子动力学模拟研究结果与FT-IR拟合结果趋势一致,结晶区结构松弛,氢键总量减少了约30%(表2);拓扑形貌形成过程中纤维素分子链苷键键角TauC4-O4-C1)及苷键夹角PhiO5-C1-O4-C4)和PsiC1-O4-C4-C5)发生了变化(图3)。从整体势能上看,HTA-CNC能量高于R-CNC,环化需要外力做功,将动能转化为势能,环化过程中形貌结构改变所带来的熵增可能是稳定环状结构的因素(图4)。


图2中空环状纤维素纳米晶形貌及粒径


表1纤维素分子间及分子内氢键含量的变化的红外光谱拟合结果


表2纤维素分子间及分子内氢键含量的变化的分子动力学模拟结果


3 HTA-CNC Tau (a), Phi (b), Psi (c)的变化(55nm CNC模型)


 图4. 高强超声处理过程中纤维素氢键及能量的变化


  中空无机/金属纳米粒子是良好的药物输送载体,这得益于其空心结构。论文报道的是一种新形貌结构的CNC,具有典型的中空环状拓扑结构,在药物缓释、输送等领域具有良好的应用前景。


  论文发表在ACS Nano上,陕西科技大学徐永建教授为论文第一作者和第一通讯作者,四川轻化工大学张永奇及陕西科技大学宁璐璐为共同通讯作者,加拿大New Brunswick大学倪永浩教授为论文作者之一,为论文的完成给与了极大的帮助。


  原文链接:https://doi.org/10.1021/acsnano.1c11167

  下载:Cellulose Hollow Annular Nanoparticles Prepared from High-Intensity Ultrasonic Treatment

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(责任编辑:xu)
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