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湘潭大学陈盛团队《Adv. Funct. Mater.》:基于P型半导体聚合物填料构建物理交联和电子-空穴对提升高温储能
2023-11-14  来源:高分子科技

  耐高温聚合物介电材料是近年来储能聚合物电介质领域的研究热点。聚醚酰亚胺(PEI)是在聚酰亚胺主链中加入醚键(-O-)而得的一类耐高温线性聚合物电介质。PEI拥有高的玻璃化转变温度、易加工、柔韧性好、高的击穿强度等特点,是高温薄膜电容器用优异候选材料。但在高温高场下,从电极注入的电子和材料自身激发的电子急剧增多,导致电介质PEI容易形成导电通路,产生高电导损耗,具有低的储能密度和效率。


  近期,湘潭大学陈盛副教授课题组联合中南大学罗行副教授提出以P型半导体聚合物苯并菲(PMHT)作为有机功能填料,通过静电相互作用建立物理交联、异质结构界面处的电子-空穴对构筑电荷陷阱以及低电子亲和能提高电极界面势垒的三重策略,极大提高了PEI介电薄膜在极端条件下的储能密度和效率


  如图1a所示,由于PMHT带正电而PEI带负电,两种不同链间存在静电相互作用。另外,PEILUMO能级与PMHTHOMO能级相近,PEILUMO能级上的电子与PMHTHOMO能级上的空穴在基质与填料界面处形成电子-空穴对,即在PEI基质中构筑电荷陷阱,阻止电荷迁移(图2b-f 


1. a) PEIPMHT静电相互作用示意图; b)PEI, c)低含量PMHTd)高含量PMHT薄膜导电通路形成示意图e) PEIPMHT界面处形成的电子-空穴对示意图; f) PEIPMHT的能级图。


  归因于PMHT的高电子极化以及填料和基体之间的界面极化,复合薄膜的介电常数(εr)随着PMHT含量增加而增加(图2a)。在图2c-d中,PEIεr和介电损耗(tanδ)在180 ℃急剧上升,其原因是PEI自身的β弛豫与大量空间电荷积累所致。加入PMHT填料后,由于填料阻碍了电极注入的电子以及空间电荷的迁移,明显抑制了共混薄膜在180 ℃tanδ 


2. 室温下,聚合物薄膜的a)介电常数和b)介电损耗随频率变化图; 1 kHz下,聚合物薄膜的c)介电常数和d)介电损耗随温度变化图。


  得益于静电相互作用和电子-空穴对共同作用,减少了高温下PMHT/PEI复合电介质薄膜中的空间自由移动电荷,降低了电导损耗。最终,如图3所示,0.75wt% PMHT/PEI复合电介质薄膜在宽温度范围内实现了优异的储能性能10.7 J cm-3@25 ℃, 5.1 J cm-3@150 ℃和 3.3 J cm-3@200 ℃ 


3. PEI0.75wt% PMHT/PEI100 ℃150 ℃a,b)P-E曲线和d,e)储能性能; 0.75wt% PMHT/PEI200 ℃c)P-E曲线和f)储能性能; g)PEI0.75wt% PMHT/PEI的放电能量密度随温度变化图; 当η>90%,本工作与其它工作在h) 150°Ci) 200°C下的放电能量密度比较图。


  该研究成果以“Improved Capacitive Energy Storage at High Temperature via Constructing Physical Cross-Link and Electron-Hole Pairs Based on P-Type Semiconductive Polymer Filler”为题发表在《Advanced Functional Materials》期刊上。论文的第一作者为湘潭大学化学学院硕士研究生严传芳,湘潭大学陈盛副教授和中南大学罗行副教授为共同通讯作者。


  原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202312238


作者简介

  陈盛,男,1986年出生于湖南益阳,汉族,中共党员,副教授。主要从事液晶高分子的合成与相结构的研究,以及储能聚合物电介质材料的研究。研究特色是液晶高分子的介电与储能性能和液晶高分子界面修饰剂对聚合物基介电复合材料的电性能影响的研究。近年来,主持了国家自然科学基金青年项目、湖南省自然科学面上项目、湖南省自然科学青年项目、湖南省教育厅创新项目、湖南省教育厅优秀青年项目、教育部产学合作、协同育人项目等。以第一作者和通讯作者在Advanced Functional MaterialsAdvanced ScienceEnergy & Environmental MaterialsACS Applied Materials & InterfacesJournal of Materials Chemistry AMacromoleculesChemical Engineering JournalACS Sustainable Chemistry & EngineeringJournal of Power SourcesComposites Part A等期刊上发表SCI论文50多篇。


  下载:Improved Capacitive Energy Storage at High Temperature via Constructing Physical Cross-Link and Electron-Hole Pairs Based on P-Type Semiconductive Polymer Filler

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(责任编辑:xu)
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