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西北师范大学彭辉、马国富教授团队 Small:高光热转换气凝胶用于大气集水
2023-11-12  来源:高分子科技

  水资源短缺是全世界所面临的重要难题,全球很多地区和国家都出现了不同程度水资源短缺,严重威胁到了人类的生存和发展。经研究表明,大气中富含水分,然而,人类对大气中水分的利用率仍然非常低。因此,大气集水(AWH)作为一项新的大气水采集技术具有巨大的应用潜力。近年来,一系列具有大比表面积、多孔隙率的聚合物气凝胶被广泛的应用于大气集水领域。其中,吸湿盐与亲水性高分子聚合物相结合的太阳能驱动的大气集水(SAWH)在吸湿和解吸方面具有独特的优势。由于其不受地域限制,以高效和可持续的太阳光能,实现界面水汽蒸发,收集水分。但由于传统吸湿气凝胶不可避免地存在盐分易泄漏、团聚等问题,导致吸附-解吸速率缓慢,而且其内部无序的孔隙结构使得水汽扩散阻力较大,进一步影响水汽蒸发效率。因此,合理设计制备具有良好吸湿-解吸和高机械强度可持续集水的气凝胶非常重要。


  基于此,西北师范大学彭辉、马国富教授团队选择热响应型聚(n-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAm)和羟丙基纤维素(HPC)为主要成分,加入经乙醇胺修饰的LiClE-LiCl)作为主要的吸湿剂,由于E-LiCl可与PNIPAm/HPC凝胶网络中的ON形成氢键或化学配位,实现盐离子的锚定,有效防止解吸后盐分易泄漏、团聚等问题。随后在吸湿凝胶表面悬滴聚苯胺(PANI),构建太阳光热转化层,形成太阳能驱动的吸湿凝胶(SMPH)。最后通过定向冷冻和真空干燥,得到具有定向排列大孔结构的吸湿气凝胶(1)。这种定向排列大孔通道,作为水汽吸附、传递通道,使得吸湿盐E-LiCl稳定高效负载,从而提高水吸附-解吸动力学。 


吸湿气凝胶制备过程示意图


  如2a-c所示,吸湿气凝胶具有低表观密度(0.12-0.15 g·cm-3),良好的灵活可加工性和优异的机械强度。此外,可灵活调节多孔结构的气凝胶在大气集水实际应用中至关重要。研究团队通过调节HPC的含量制备了不同孔径的吸湿气凝胶。图2d-f显示了不同气凝胶的SEM横截面图和纵截面图。从SEM图中对比发现,SMPH具有定向大孔径结构。该结构在太阳光水汽蒸发过程中能够减少光散射和增加光吸收,而且可以提供更多的水释放通道,促进内部水分子的扩散,有利于在阳光下实现水分的快速解吸。 


吸湿气凝胶光学照片和扫描电镜图


  从3a-bFT-IR光谱可以观察到PNIPAmC=O伸缩振动和N-H弯曲振动。在加入E-LiCl后,这些特征峰明显发生了红移,表明E-LiClPNIPAm/HPC间存在明显的相互作用。在SMPH中也观察到PANI的类醌环C=N伸缩振动和芳香胺C-N伸缩振动,说明PANI在吸湿气凝胶内的化学结构得到了很好的保持。此外,E-PNIPAm/HPC凝胶的储存模量(G’)和损耗模量(G”)值均显著高于PNIPAm/HPC凝胶,表明骨架更强,E-LiCl与聚合物网络中丰富的ON之间的氢键或配位(3c)。这些结果表明,E-LiCl添加到聚合物网络中形成了相互作用,从而实现了吸湿性和盐分存储。XPS中可以观测到氯(Cl 2p)和锂(Li 1s)元素分别位于19754 eV附近,表明E-LiCl被成功引入。O 1s能谱显示了盐化后O-Li键的形成,元素分析Cl/N原子比为1.6,表明掺杂率较高,也充分证明了SMPH中不存在明显LiCl晶体分离,通过Cl 2p能谱证实了这一点(3d-i)。优异的光吸收能力是实现高效太阳能大气集水的重要特性,如图3j所示,具有光热转化层PANISMPH在整个太阳光谱范围内(200-2500 nm)有高的吸光值,可将近红外光转化为热能,从而实现高效的水汽蒸发。此外,引入光热转化层PANI后,SMPH的仍具有超亲水性,这有助于高效集水。 


吸湿气凝胶结构表征图


  材料的吸湿能力主要由吸湿剂E-LiCl来决定。对于吸湿剂E-LiCl来说,虽然具有很强的吸湿能力,但与空气中的水分接触后,会在表面形成E-LiCl·xH2O水合层,阻碍内部吸湿颗粒与空气接触,使得吸附动力学缓慢,显然不能够满足大气集水实际应用。与之相反的是,将吸湿剂E-LiCl负载在三维有序多孔的PNIPAm/HPC气凝胶中,可以很好的解决这个问题。首先,开放有序的大孔通道可以使空气充分与吸湿剂E-LiCl接触,从而有效缩短水汽吸附距离;其次,三维有序多孔的聚合物网络为吸湿剂E-LiCl颗粒的负载提供了丰富空间,有效提高吸湿剂E-LiCl负载量,增加了捕水位点的数量,使得所有吸湿剂E-LiCl颗粒可以同时捕获水分,从而提高了吸湿能力和吸附动力学。因此,材料和结构的协同作用使SMPH具有高效可持续的大气集水能力。 


吸湿气凝胶吸湿性能图


  优异的光吸收性是实现太阳能光热转化的重要条件。如5a所示。湿态的SMPH在全太阳光谱范围内(200-2500 nm)的光吸收率高达98.6%以上。SMPH的高光吸收效率是光热转化层PANI的强光吸收性和其自身定向排列大孔通道结构的综合结果。随后,模拟太阳光照,在1 sun(1000 W m-2),利用红外热成像仪记录测试了气凝胶的光热转换性,并用电子天平实时监测吸湿气凝胶的质量变化(图5c),SMPH表面温度在10 min达到46.8 ℃,且在60 min内达到了56.6 ℃的稳定温度(图5d)。图5e随着时间的增加,吸湿凝胶蒸发量增加,值得注意的是,SMPH的平均水分蒸发速率为1.97 kg m?2 h?1,明显优于MPH的平均水分蒸发速率1.07 kg m?2 h?1。此外,计算了不同气凝胶在1个太阳下能量转换效率(5g)SMPH-3的太阳能转换效率高达96.2%。不同SMPH气凝胶蒸发速率和能量转换效率的差异主要源于孔隙结构。HPC的加入可以使吸湿气凝胶的孔径增大,而且随着含量的增加,孔径逐渐增大,这种有序大孔径结构使得水汽扩散阻力变小,促进内部水分子的扩散,为蒸汽的逸出和外界能量的输入提供了更多的空间,有效的提高了吸湿凝胶的解吸速率和能量转化效率。 


吸湿气凝胶解吸图


  为了证实SMPH在室外可以高效可持续循环集水,进行了一个周期7天集水实验在此期间,SMPH在不同温度、湿度和太阳光照强度的环境下表现出优异的集水能力,总计集水140.3g (6e, g)。此外,对收集来的水分进行了离子浓度测试(K+Ca2+Cu2+Al3+Ni+),离子浓度完全低于WHO饮用水标准(6f),表明从大气中捕获的水分是安全清洁的。更进一步说明了SMPH在实际室外环境中可高效安全持续的生产淡水。 


吸湿气凝胶室外集水图


  该成果以“High Solar-Thermal Conversion Aerogel for Efficient Atmospheric Water Harvesting”为题在国际知名期刊Small上发表。本文第一作者为博士生王向兵,通讯作者为彭辉云亭青年教授和马国富教授,通讯单位为西北师范大学生态功能高分子材料教育部重点实验室


  该成果得到国家自然科学基金(2226902042167068),甘肃省教育厅产业支撑项目(2021CYZC-092023CYZC-68),甘肃省杰出青年基金(20JR5RA539),河西走廊极旱区沙地综合防治示范-中央引导地方科技发展基金(2021CXZX-210)等资助。


  原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202307416


团队介绍


彭辉,男,西北师范大学云亭青年教授。主要从事新能源材料、生态功能材料方面的研究工作,包括特殊结构导电聚合物纳米材料、聚合物基低维碳纳米材料、多功能凝胶电解质的制备及新型电化学储能器件的设计和组装研究。迄今,在Nano Energy、Small、Chem. Eng. J.等国际知名期刊发表SCI论文60余篇。近年来,主持国家自然科学基金项目2项,甘肃省杰出青年基金项目1项,甘肃省教育厅产业支撑计划项目1项等。荣获甘肃省自然科学二等奖(2015年)和甘肃省自然科学三等奖(2021年)等。


马国富,男,西北师范大学教授,博士生导师,现任生态功能高分子材料教育部重点实验室副主任。主要从事环境友好功能材料相关研究,包括:生态保持及修复材料、电化学能量转化及储存材料。先后在J. Mater. Chem. A、Small、Chem. Eng. J和ACS Appl. Mater. Interfaces等学术期刊发表SCI收录论文100余篇,获授权发明专利10件;科技成果鉴定、评价4项。主持国家自然科学基金3项,中央引导地方科技发展资金项目1项,甘肃省基础研究创新群体项目1项,甘肃省高校协同创新团队项目1项等。荣获2014年甘肃省高校科技进步一等奖,2015年甘肃省自然科学二等奖,2021年甘肃省自然科学三等奖。2022、2023年入选斯坦福大学发布的材料科学、能源技术全球前2%顶尖科学家终身成就榜单。

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(责任编辑:xu)
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