中科大汪峰课题组 JACS:超分子共聚合的手性依赖性行为
2022-06-16 来源:高分子科技
超分子聚合物代表了高分子科学与超分子科学交叉的研究方向,通过单体间非共价键连接形成链状聚集体,能在溶液和体相中表现出聚合物的性质,其非共价键赋予超分子聚合物响应性和自适应性等优点。近年来,通过理解聚合机理(等活性聚合vs成核链增长聚合)和操控聚合路径,超分子聚合物的可控制备已取得了长足的发展。与之相比,超分子共聚合领域的研究工作相对较少。由于多组分单体的参与,超分子共聚合可产生交替、无规、嵌段、自分类等多种序列结构。实现超分子共聚物序列结构的精确控制,仍然是该领域所面临的关键挑战。
图1. 超分子共聚合单体1和2的分子设计,以及手性依赖的超分子共聚合示意图
图2. (a) R-1类似物的单晶结构证实分子间氢键和π–π堆积协同参与了一维超分子聚合过程。(b) DFT理论计算显示单体1和2在超分子共聚合时具有不同的手性基元排列方式(同手性单体分子倾向于平行排列,而异手性分子倾向于交错排列)。(c) R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物呈现不同的吸收光谱信号。(d) 数学模型计算获得的R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物中均键(1–1, 2–2)和异键(1–2)的比率。(e) R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物呈现显著的FRET差异。(f) R-1/R-2和R-1/S-2超分子共聚物呈现显著的圆偏振发光差异。
原文链接:https://doi.org/10.1021/jacs.2c02270
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(责任编辑:xu)
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