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江苏科技大学赵正柏/李为立团队 JCIS:用于各向异性导热胶膜开发的自修复、可回收和高性能交联聚合物的制备
2025-07-15  来源:高分子科技

  随着电子领域(5G通信、新能源汽车、人工智能)电子设备集成度不断提升、功率密度持续增加,纵向热管理需求愈发迫切,热界面材料(TIM)面临新的挑战。EVA凭借其优异的耐热性和耐候性,在光伏领域已经取得了成熟的应用。然而,当直接用于制备TIM时,EVA表现出不足的柔性和粘附性。传统的丙烯酸热界面材料虽具备良好的适配性和易加工性,但在长期处于高温、高湿环境时,易出现聚合物基体老化、热导率衰减且各向异性调控困难,导致热管理效能降低等问题。针对这一难题,江苏科技大学赵正柏团队在《Journal of Colloid and Interface Science》发表最新研究,致力于开发新型热界面导热材料,以突破丙烯酸TIM性能瓶颈以及提升TIM的异方向导热稳定性。




  在这项研究中,研究人员通过C-C键将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)与异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)接枝共聚合成了EVA@IIR共聚物。该共聚物克服了EVA柔韧性不足、IIR热稳定性差的缺陷,兼具优异的粘附性(800 N/mm)、拉伸性能(断裂伸长率350%)、自修复能力(热辅助修复断口)和可回收性(溶剂溶解后重铸性能稳定)。在结构上颠覆传统片状或纤维状填料,采用球形Al2O3设计单层分布结构,通过涂层技术匹配膜厚,70μmAl2O370wt%)填充时,垂直热导率较基体提升129.3%,显著优于非单层结构,且随颗粒尺寸增大正比提升。研究团队在EVA@IIR接枝共聚基础上又引入交联剂进行二次交联,设计的双交联网络基质以及填料单层结构,为垂直热导率热界面材料(TIM)性能的提升提供了新思路。



1. (A) EVA@IIR共聚物的制备步骤图示(B) EVA@IIR形成的化学反应过程。



2. (A)GPC曲线,(B)拉曼光谱和(C)不同膜的DSC曲线 (蓝色D)EVA/IIR物理共混物,(D1)EVA@IIR不含TAIC和(D2)EVA@IIR含TAIC样品的分子量分布。通过化学分析进行交联表征。不同材料状态下苯甲酸检测的气相色谱(GC)响应曲线:(E)EVA/IIR物理共混物,(E1)EVA@IIR(不含TAIC)和(E2)EVA@IIR(含TAIC)。(没有TAIC的EVA@IIR:没有TAIC固化过程的EVA@IIR膜,有TAIC的EVA@IIR:通过TAIC固化的EVA@IIR膜)。



3. (A)拉伸强度和(B)EVA@IIR膜的断裂伸长率(绿色:具有TAIC的EVA@IIR膜,蓝色:不具有TAIC的EVA@IIR膜)C-C3)具有TAIC的EVA@IIR膜的拉伸照片。(D) EVA@IIR与TAIC膜在不同基材上的粘接效果。(E)用于粘合的薄膜的热活化温度。(F)分别测定了不同薄膜的剥离力。



4. (A)TIM的导热胶膜设计图。(B)EVA@IIR、(B1)70wt%10μm Al2O3填充、(B2)70wt% 40μm Al2O3填充和(B3)70wt%70μm Al2O3填充的薄膜的性能分别为:(C,C1,C2)、(D,D1,D2)和(E,E1,E2)的表面和横截面形态分别对应于(B1)、(B2)和(B3)。(图4(C、D、E)中的比例尺=200 μm,图4(C1、D1、E1)中的比例尺=50 μm,图4(C2、D2、E2)中的比例尺=50 μm)F)为样品安装试验示意图。(G,G1)、(H,H1)、(I,I1)和(J,J1)的保留性能分别对应于(B)、(B1)、(B2)和(B3)。



5. (A)研究了不同厚度(30,80和110 μm)的Al2O3A)30wt%、(A1)50wt%和(A2)70wt%填充的EVA@IIR薄膜在垂直(K)和水平(K)方向的导热系数。(A3)不同厚度、不同尺寸Al2O3填料的胶膜示意图。(B)采用相同厚度(110 μm)的70wt% Al2O3填充的EVA@IIR薄膜在垂直(K)和水平(K方向的热导率。(B)采用相同厚度(110 μm)的70wt% Al2O3填充的EVA@IIR薄膜在垂直K)和水平(K方向的热导率。(C)单层Al2O3填充导热胶膜的垂直热导率分布。(D)研究了不同Al2O3粒径的单层Al2O3填充导热胶膜的红外热像。(D1)采用单层Al2O3填充导热胶膜作为TIM,与石墨片散热器集成的芯片散热性能的实验评估。



6. (A)研究了传统的丙烯酸酯基导热胶膜的耐低温性能和所开发的单层Al2O3填充导热胶膜的耐低温性能。(B)研究了所制备的单层Al2O3填充导热膜的自修复性能、(C)可回收性和(C1)经三次回收处理后的导热性。


  本研究通过分子设计与结构优化,成功开发出基于EVA@IIR共聚物的新型热界面材料,以单层Al2O3的结构实现垂直热导率129.3%的提升,解决了丙烯酸TIM各向异性调控难题,且集成自修复、可回收特性;克服了传统材料“损伤即报废”的缺陷;优异的低温抗性与热稳定性,摆脱了丙烯酸材料在极端环境下的性能衰减问题。该成果不仅为电子设备热管理提供了高性能替代材料,更开创了“热导-可靠-可持续”三位一体的TIM设计新思路;未来有望在5G基站、新能源汽车电池、航空航天等高端领域实现规模化应用,推动热界面材料从“单一功能”向“全能高效”的跨越式发展。


  原文链接:http://doi.org/10.1016/j.jcis.2025.138367

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