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四川大学王延青 Nano Energy:具有高效微波吸收与多功能性的蜘蛛网结构气凝胶
2025-03-18  来源:高分子科技

  随着无线通信、雷达探测和电子设备的快速发展,电磁波干扰(EMI)问题日益严重。高性能的电磁波吸收材料需要具备轻量化、高效吸收、宽频带和优异的机械性能,但传统材料往往存在结构脆弱、吸收能力有限等问题。因此,研究人员希望通过设计新型纳米结构复合材料来突破这一技术瓶颈。


  基于此,四川大学王延青特聘研究员课题组在材料领域期刊Nano Energy上发表题为Spiderweb-structured aerogels with high-efficiency microwave absorption and multifunctionality的研究论文。文章第一作者为四川大学高分子科学与工程学院材料与化工博士研究生高彩琴,文章通讯作者为四川大学高分子科学与工程学院特聘研究员王延青和四川大学电子信息学院副研究员张益



  优化单壁碳纳米管(SWCNTs)在纤维素纳米纤维(CNF)气凝胶中的分散是实现增强微波吸收和多功能性的关键。同样重要的是确保这些材料的机械耐久性和长期稳定性。本文报道了一种结合球磨辅助单分散和自组装技术的制备策略,以优化气凝胶的结构。在球磨过程中,SWCNTs通过静电斥力和位阻均匀分散,而自组装过程改变CNF的内部氢键,以防止过度致密化,随后SWCNTsCNF通过氢键作用形成了三维网络。定向冷冻干燥产生了具有仿生蜘蛛网状结构的轻质弹性复合气凝胶。优化后的气凝胶具有优异的电磁波吸收性能,最小反射损耗(RLmin)?38.9 dB,有效吸收带宽(EAB)8.5 GHz,最大雷达横截面(RCS)降低34.44 dB?m2。此外,这些气凝胶表现出显著的机械弹性,在极端条件下(-20?C),在50次压缩循环中保持高达86.1%初始应力。结合其优异的隔热和热红外性能,气凝胶为先进的EMW管理和多功能应用提供了巨大的潜力。


本文要点


要点一:材料独特的构建方式


  本研究通过球磨辅助将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和胆酸钠(SC)分散剂分子吸附到超长SWCNTs上,制备了单一分散的SWCNTs。随后,采用自组装策略重新设计CNF内部氢键。这种修饰减少了CNF之间通常密集的氢键相互作用,从而形成更宽的纤维束,更有利于与超长SWCNTs纠缠。在此基础上,利用定向冷冻干燥技术成功构建了具有蜘蛛网结构的复合(CNF/SWCNTs气凝胶 (CS)。受益于这种结构设计,气凝胶在轴向和径向上都表现出优异的回弹性。同时具有轻质高效吸收电磁波的优异性能


图1 CS 气凝胶的制备流程图


2 SWCNT 的分散性能


要点结构优化与电磁波吸收性能


垂直于z轴的二维最小反射损耗(RLmin)曲线a1a2 CS5b1b2 CS20c1c2 CS35d1d2 CS50的。e不同样品的最佳吸收曲线比较。f合成CS气凝胶的最小反射损耗和有效吸收带宽(EAB)g CS20气凝胶在厚度小于1.9 mmRLmin数据。


  如图3所示,温度诱导的各向异性结构显著影响EMW的吸收行为,对比分析表明,当波垂直传播到z轴时,在匹配厚度(d)低于5 mm时,所有CS气凝胶都表现出比平行传播更高的RLmin。这种各向异性行为可以归因于垂直于z轴传播的EMW在气凝胶内遇到许多通道壁,这延长了传播路径并增强了衰减能力。相反,当EMWCS气凝胶的z轴平行传播时,它倾向于穿越高速微通道,导致EMW透射。EMW吸收性能评估显示,CS 20 (RLmin)?38.9 dB, EAB达到8.5 GHz。最大雷达截面(RCS)减小值和最佳比吸收性能(SMAP)分别可达34.44 dB?m29216.5 dB?cm2?g?1


介电常数a实部(ε′)b虚部(ε′)c介电损耗正切部(tanδε) d Cole-Cole圆,e CS气凝胶的微波吸收机理。f电导率损耗和极化损耗的贡献程度。CS气凝胶的|Zin/Z0|值。CS气凝胶与其他类型气凝胶EMW吸收性能比较。


  基于上述分析,提出可能的吸波机理如下 (图4):1) 气凝胶中固有的多孔结构产生了二面角,这对EMW的多次反射和散射非常有利,增强了吸收能力。2) 三维网络中存在的含氧极性基团(C-O, C-O)C- N基团的不同电负性导致极化位点的形成,进而诱导偶极极化。3)亚微米宽CNFSWCNTs界面处空间电荷的不均匀分布增强了界面相互作用,导致显著的界面极化效应,并形成明显的共振峰。4)三维的导电网络连续性保证了SWCNTs的均匀分布,提供适当的电导率和良好的阻抗。特别是,在特定的共振频率下,优化后的蜘蛛网状结构和分散良好的SWCNTs之间的协同效应可以通过增强的阻抗匹配和介电损耗实现高效的能量转换。与其他材料相比,低密度CS气凝胶即使在更薄的厚度下也表现出更宽的吸收带,这是由于良好匹配的阻抗和改进的导电网络的微妙协同效应。因此,合理调整材料结构和SWCNTs的分散可以改善材料的微波吸收性能。


要点机械与热学特性


a三维雷达波散射信号,b样品表面电场分布,c PECCS气凝胶在?60?~ 60?扫描角范围内的雷达截面模拟值。d不同角度入射EMWCS气凝胶的RCS值比较CS气凝胶在e径向和轴向的导热系数。g热板表面温度变化曲线,h红外热像图。将一张纸放在用酒精火焰加热的气凝胶上。j CS气凝胶的热传递机理示意图。


CS气凝胶的力学性能。a压缩应力-应变(σ-ε)曲线,b压缩循环曲线,c轴向最大应力、应力保持和50%应变下的能量损失系数。d传统CNF/SWCNTs气凝胶(T-CS20)CS20气凝胶在500 g重量下的可压缩性,e CS20气凝胶在液氮中高达80%的可压缩性。F 低温下压缩应力-应变(σ-ε)曲线,g压缩循环,h最大应力,应力保持,i低温50%应变下CS20的应力-循环曲线。j CS气凝胶的压缩回弹机理。


  作为一种优良的雷达隐身材料,它还必须具有有效的隔热性能,以保证设备的表面温度,从而实现红外隐身。如图5所示,将厚度为15mm的样品置于加热板上,温度为80℃。加热80分钟后,样品底部仍为红色,表面仍保持蓝绿色,保温性能优良。气凝胶的热导率研究表明,气凝胶的轴向热导率略高于径向热导率。然而,材料的整体导热系数仍然很低。CS20气凝胶在径向上的导热系数为0.037 W/m?K吸收气凝胶的压缩力学性能对其在航空航天应用中的耐久性至关重要。考虑CS气凝胶的各向异性微观结构,进行了循环压缩试验,以评估CS气凝胶在轴向和径向应变为10%70%时的耐久性(图6。在轴向和径向上,CS2070%应变时的最大压应力分别为45.78 KPa1.12 KPa。轴向的压应力明显大于径向的压应力。这主要是由于孔隙通道在轴向上沿同一方向排列,从而增强了结构强度和更均匀的应力分布。相反,径向孔隙结构更加松散和随机,导致抗压强度较低,应力分布不一致。在轴向上,CS 20气凝胶50%应变下循环50次后,最大应力(12.95 kPa)保持在其原始水平(13.18 kPa)98.2%。第一循环的能量损失系数仅为69.2%,并在后续循环中趋于稳定。这一结果表明,经过多次使用,气凝胶的结构保持完整,不会发生明显的变形。此外,最小迟滞回的存在进一步证明了气凝胶在整个循环过程中有效响应外力的能力。总体而言,轻质CS气凝胶具有优异的力学性能。


  文   

  Spiderweb-structured aerogels with high-efficiency microwave absorption and multifunctionality

  https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2025.110863


     


  1. 王延青特聘研究员简介四川大学高分子科学与工程学院特聘研究员,四川省青年人才,国家制革技术研究推广中心特聘专家,四川省专家服务团专家,日本政府高端引进外国人(日本高度人才1号)。入选四川大学双百人才工程计划(2019-2023),日本学术振兴会(JSPS)外国人特别研究员(2015-2017)。2019年加入四川大学高分子科学与工程学院高材系独立开展研究工作,成立先进碳与能源材料应用研究室。主要从事超长碳纳米管的单分散原理、碳基材料的设计制备及其在能源、环境相关领域的应用研究,主要包括:超长碳纳米管在非/弱极性有机体系的分散研究、新型高倍率快充锂电池导电剂、低温锂电池负极、钠电池硬碳负极、电磁屏蔽/吸波材料、超级电容器、碳基导热/散热材料、柔性显示材料、先进高分子功能材料等,在Advanced ScienceCarbonChemical Engineering JournalSmallJ Mater Chem AEnergy Storage Materials等高水平学术期刊上发表论文50余篇。研究成果获得了山东省科技进步一等奖、国家优秀自费留学生奖学金、中国专利优秀奖、山东省专利奖、四川省特聘专家、四川省“天府峨眉计划”创业领军人才、JSPS外国青年学者研究奖励、北海道大学私费外国人留学生特待制度、四川大学优秀科技人才奖、盐都特聘专家等。

  课题组主页:https://www.x-mol.com/groups/wangyanqing


  2. 张益副研究员简介:四川大学电子信息学院副研究员、博士生导师。 2013年和2018年分别获四川大学电子信息工程学士学位和无线电物理博士学位。2016-2017年,美国宾夕法尼亚州立大学材料研究所访问学者。2017-2018年,美国马萨诸塞州东北大学电子与计算机工程系访问学者。目前主要从事微波与材料相结合的研究方向,包括基于压电陶瓷、磁性、相变等材料的小型化、集成化射频/微波器件,微波材料处理,工业微波源等。主持国家自然科学基金面上基金、青年基金等多项纵向项目及企事业横向项目。发表SCI论文20余篇,申请专利10余项。

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(责任编辑:xu)
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