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西安交大张志成教授团队 AFM:借助极性缺电子填料调控BOPP薄膜介电常数和结晶行为助力超高介电储能性能
2025-02-19  来源:高分子科技

  金属化薄膜电容器广泛应用于现代电气和电子设备的能量存储。双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜因其卓越的击穿强度(~700 MV/m)、超低介电损耗(10??10?3)、优异的加工性、自愈能力以及低成本,而被商业电容器广泛应用。然而,随着电动汽车和电磁能设备等领域的集成化和微型化迅速发展,储能电介质材料不仅需具备更高的储能密度,还必须具备优异的耐温性能。因此,迫切需要开发兼具高储能密度和卓越耐温性能的聚合物电介质材料。


  为了提高聚合物电介质的高温储能性能,并解耦高储能密度和低能量损耗之间的矛盾关系,近日,西安交通大学化学学院张志成教授团队提出了一种通过在熔融挤出造粒过程中物理引入极性缺电子的8-羟基喹啉(8-HQ)来改性聚丙烯(PP介电储能性能的新策略。缺电子的8-HQ分子最初设计用于捕获在高电场下注入的电荷,抑制漏电流密度。令人意外的是,研究发现它们可以PP晶粒的边界处积聚,诱导PP晶粒的生长,从而增强了PP薄膜的机械强度。这两种效应共同促进了PP/8-HQ的高击穿场强。8-HQ中极性基团的引入可以提高PP/8-HQ的介电常数。击穿场强和介电常数的协同提高,最终实现储能性能的综合提升。


  研究结果发现8-HQ的缺电子效应和结晶诱导效应共同促进了8-HQ击穿场强的显著提高,高达814 MV/m。室温环境下,PP/8-HQ薄膜的放电能量密度为9.87 J/cm3,放电效率超过90%@ 800 MV/m)。令人欣喜的是在125oCPP/8-HQ薄膜的放电能量密度仍可保持在6.96 J/cm3,并具有83%的放电效率和优异的循环稳定性。此外,该团队首次通过偏光显微镜和荧光显微镜联用观察和证明了8-HQPP结晶行为的影响过程和机理8-HQPP分子链之间的弱相互作用增强了PP链段的运动性,促进其有序排列,从而诱导晶粒尺寸增长,且在退火过程中,8-HQ分子均匀地被驱逐到晶粒边界,改善了其PP基体中的分散性。这项工作通过物理改性调控PP的结晶行为并显著改善其介电储能性能和耐温性能,为高储能低损耗聚合物电介质的制备提供了新策略。


1采用熔融挤压铸造和退火工艺制备PP/8-HQ薄膜



2  PPPP/8-HQ薄膜的结晶行为和热力学性质。PPPP/8-HQ-X(A)薄膜的 (a)傅立叶变换红外光谱;(b) XRD谱图;(c)晶粒尺寸和FWHM图;(d)结晶曲线及(e) TmXc%(f)PP/8-HQIRI图;(g)PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的POM电子照片和(h)荧光电子显微镜照片。


3 PP 和 PP/8-HQ 薄膜的机械性能。PPPP/8-HQ-X(A)薄膜的(a)应力-应变曲线;(b)杨氏模量和断裂伸长率及(c) DMA谱图;(d)8-HQ促进PP链段移动的示意图。


4 PP 和 PP/8-HQ薄膜的介电性能。(a) PP8-HQ复合材料的0-3模型结构及(b)静电电势;(c)PP PP/8-HQ-3(A)薄膜的常温介电性能;(d)PP/8-HQ-X(A)PP薄膜的介电性能与8-HQ含量关系图;(e)PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的介电温谱;(f)25PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的DE曲线及(g)高电场下的介电常数。


5 PP 和 PP/8-HQ 薄膜的高电场绝缘性能。PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的(a)击穿强度;(b)25时的泄漏电流曲线;(c)125时的泄漏电流曲线;(d)等温表面电位衰减(ISPD)曲线;(e)PP8-HQLUMOHOMO能级分布;(f)8-HQPP晶界构建电荷陷阱以及载流子捕获示意图。


图6 PP 和 PP/8-HQ 薄膜的储能和循环稳定性。 (a) 25(b) 125PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的储能密度和放电效率;(c)本研究与其他已报道的PP基介电材料在25125 90% η 时的Ue比较; (d)PPPP/8-HQ-3(A)薄膜在25200 MV/m下的充放电循环性能;PPPP/8-HQ-X(A)薄膜的(e)接触角和粗糙度;(f)180°金属电极剥离;(g)自愈图。


  相关研究成果以“Significantly Enhancing the Energy-Storage Properties of Polypropylene Films by Physically Manipulating Their Permittivity and Crystalline Behavior with Polar Organic Molecules为题发表在《Advanced Functional Materials》。西安交通大学张志成教授、张美荣助理教授为论文的通讯作者,西安交通大学硕士研究生马东为论文第一作者。感谢国家自然科学基金(No.92066204, 52403074, 52473602, 52373021)、中央高校基本科研业务费(No. xzy012024055)对本文的资助。


  原文链接:https://doi.org/10.1002/adfm.202418631


作者介绍:


  张志成:西安交通大学化学学院教授,博士生导师。主要研究领域包括新型氟聚合物的设计与可控合成,新型电介质的分子设计与偶极调控,电活性高分子及其在高储能电容器、压电传感器等领域的应用等。


  张美荣:西安交通大学化学学院助理教授。主要研究方向为高储能低损耗聚合物电介质的设计合成、及其介电储能性能研究。


团队介绍:


张志成教授电功能高分子课题组



课题组简介:

  张志成教授团队的研究领域主要有有机氟化学与氟聚合物化学改性、先进储能高分子的设计与可控合成、储能聚合物复合电介质研究、智能材料合成与传感器应用、生物医学功能材料、无机多孔材料水污染治理应用研究等六个方向。团队现有科研人员9人,其中教授4人,副教授3人,助理教授2人,在读研究生40余人。


  团队负责人张志成教授十几年来致力于电功能氟聚合物设计合成及先进聚合物电介质研究,包括新型氟聚合物的设计、改性方法、氟聚合物材料的结构性能关系研究、电活性氟聚合物及其在高储能电容器、传感器等领域的应用等。近年来围绕氟聚合物的合成改性,开发了多种基于C-ClC-F 键活化的可控改性方法,为新型氟聚合物的设计合成开辟了新途径;在氟聚合物铁电压电特性及电性能调控方面进行了系统研究,并取得了丰硕的成果;在铁电聚合物薄膜传感器及能量收集应用方面开展了相关工作,积累了一定的研究基础。主持国家自然科学基金项目4项(重点1项,面上2项,青年1项),省部级科研项目8项,横向项目20余项。以第一(通讯)作者共发表 高水平论文150余篇,发表 SCI论文被引用3400余次,个人H因子为332010年入选教育部新世纪优秀人才计划,2019年获得陕西省职工十大创新创业人物称号,获2021年陕西省技术发明奖二等奖(排名第3)。现任《高分子通报》、《IET Nanodielectric》、《Reactive and Functional Polymers》、《大学化学》等期刊编委。

 

  课题组相关研究:http://gr.xjtu.edu.cn/en/web/zhichengzhang


  课题组长期招收电介质储能、介电弹性体、聚合物铁电压电材料等方向的硕士、博士研究生。

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(责任编辑:xu)
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