手性是自然界的基本属性之一，自1848年巴斯德的开创性实验以来，从外消旋混合物中生成同手性结构的研究已持续近两个世纪。通过熵减过程形成的不对称超结构，不仅引人入胜，还在理解自然界中同手性起源方面发挥着关键作用。通常情况下，消旋构筑基元结晶成手性空间群极为罕见。这种罕见性源于构筑基元的复杂化学性质，也为设计非中心对称的光学活性材料带来了巨大挑战。尽管可以通过一维（1D）或二维（2D）超分子组装在消旋体系中形成同手性结构，但通常仅形成特定手性域，整体仍不具有手性光学活性。在没有外部手性源的干预下，实现消旋体系的全局手性的可控构建仍然是一个重大挑战。

  为应对上述挑战，在上一个研究工作中（Angew. Chem. Int. Ed. 2025, 64, e202417495），苏州大学张伟/日本金泽大学程笑笑等人基于手性高分子精密合成，在消旋聚合物体系中进行了全局域手性构筑。然而，除了对映异构体外，自然界中大量的非手性物质在不对称放大中也起着关键作用。值得注意的是，即使在对映体过量或手性/非手性比例相对较低的情况下，通过手性刺激的共价或非共价结合导致的螺旋体过量也可在超分子结构中得到展现。对映体单元和非手性单元之间的复杂相互作用促进了手性-手性以及手性-非手性的交流、传递与不对称放大。为了进一步实现无需任何外部不对称干预即可精确调控此类体系中的全局域不对称结构，他们基于对映体单体与非手性单体之间的相互作用提出了一种新的手性交流模式。即具有相反构型的等量手性偶氮苯介晶基元作为“将军”单元，在疏溶剂液晶核内触发手性联盟与手性竞争，从而诱导非手性偶氮苯“士兵”单元形成不对称超分子结构并促使消旋纳米聚集体中全局域手性的形成以及多重手性反转（图1）。

图1.异手性核的消旋嵌段共聚物中对映体将军与非手性士兵的手性交流

图2.分步聚合诱导手性自组装（PICSA）策略制备消旋S&S液晶共聚物组装体

图3. 不同对映体将军/士兵比例下的手性交流示意图及对应组装体的CD光谱

  通过CD/UV-vis、DSC、X射线衍射仪等仪器详细跟踪了聚合物组装体内部介晶基元堆积模式与手性交流的关系。结果表明液晶相转变、将军和士兵单元的手性偏好以及“手性核”的稳定性，使得消旋S&S共聚物组装体能够以对映体选择性的方式在异手性嵌段之间表现出多种手性交流模式。该工作为阐明对映体与非手性构筑基元间的相互作用以及在消旋聚合物体系中的手性动态调控提供了可能，并为消旋纳米材料的去消旋化开辟了一条新的途径。

  论文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202500444

通讯作者简介

程笑笑，2017年在安徽大学获得学士学位，2022年在苏州大学朱秀林课题组获得博士学位。2018年赴日本北海道大学进行交流学习。2021年获得日本名古屋大学的CSC留学资格。2023年在日本金泽大学担任博士后，2024年起被聘为助理教授。他的研究兴趣是精密高分子合成、手性转移和螺旋聚合物。已发表50余篇学术论文，包括Angew. Chem. Int. Ed.（11篇）, J. Am. Chem. Soc., Chem. Sci.（3篇）, Small, Macromolecules等期刊，撰写1本书的章节。

张伟，2001年毕业于安徽大学，获得学士学位。2006年在苏州大学获得博士学位，指导老师是朱秀林教授。随后在日本奈良先端科学技术大学院藤木道也教授的指导下进行博士后研究（2009-2011年），现为苏州大学教授。他目前的研究兴趣是聚合物合成、超分子化学和手性组装。已发表200多篇SCI文章和撰写3本书的章节。