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清华大学李琦课题组《Nat. Commun.》: 高分子结构单元定制组装策略实现250℃极耐温介电储能
2023-04-28  来源:高分子科技

  商业化介电高分子电容薄膜仅能在105°C以下正常工作,无法满足新能源汽车、可再生能源并网、地下资源开采、先进电磁能装备等领域对发展耐高温介电储能电容器的要求(150 °C250 °C)。另一方面,目前已有的耐高温介电高分子中存在大量共轭结构,使其在高温和高电场下的电导损耗呈指数级上升,导致器件过热损坏。近年来,研究者们通过减少大分子中的共轭结构来提升材料的能带隙宽度(Eg),但仍无法实现200℃以上高效储能。


  近日,清华大学李琦课题组通过一种基于结构单元定制组装的策略,揭示了当材料Eg超过某一临界值时,高温绝缘性能随Eg增大呈现边际收益递减的现象,此时影响介电高分子高温储能性能的决定性因素转变为相邻共轭平面间的二面角大小。依据这一新的认知,课题组设计制备的介电高分子薄膜在250 ℃极端温度下的放电能量密度达到2.1J/cm3(90%充放电效率),为目前报道最高水平。


  课题组利用机器学习对由21种单体组成的110种聚酰亚胺类大分子结构的玻璃化转变温度(Tg)和能带隙宽度(Eg)进行了高通量预测(图1)。通过将分子结构拆分成不同的结构单元,以模块化组装的策略合成并系统研究了其中12种聚酰亚胺类大分子,得到了结构单元的增加与替换对材料TgEg的量化影响(图2),从而实现可定制化获得所需目标性能的聚合物分子结构。 


图1. 机器学习高通量性能预测 


图2. 结构单元对材料TgEg的量化影响


  进一步,课题组通过对一系列具有不同Eg的聚酰亚胺类大分子在高温条件下的绝缘性能(泄漏电流和击穿电压)进行对比分析发现,材料的Eg与高温绝缘性能变化趋势并不一致,这与传统的认知截然不同。传统认为,电介质能带隙宽度是决定高温绝缘性能的关键因素。课题组研究发现,当这类材料的能带隙宽度达到某一临界值时(3.3eV),导电机理发生转变,继续增大能带隙宽度并不能持续提升材料的高温介电储能性能。这一研究结果表明,传统仅依靠提升Eg的设计思路无法突破这类材料的使用温度上限。课题组通过分子动力学模拟结合实验研究揭示,在该情况下,材料的高温介电储能性能跟聚合物中相邻共轭平面之间的二面角密切相关(图3)。课题组最终分别获得了在150 ℃、200 ℃和250 ℃下具有优异高温储能性能的电介质聚合物(图4)。例如,在250 ℃极端温度下,充放电效率在90%以上的能量密度达到2.1J/cm3,为目前报道最高水平。 


图3. 共轭平面间的二面角及材料的电导机制 


图4. 高温介电储能性能


  相关研究成果以“Designing Tailored Combinations of Structural Units in Polymer Dielectrics for High-Temperature Capacitive Energy Storage”为题发表于国际学术期刊Nature Communications。清华大学博士后王瑞和博士生朱雨杰为论文的共同第一作者,李琦副教授为论文通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金项目的支持。


  全文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-38145-w#Sec2

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(责任编辑:xu)
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