浙理工王新平课题组徐健荃博士 Macromolecules:聚合物超薄膜分子运动能力分布的厚度依赖性
2022-09-13 来源:高分子科技
随着纳米科学的快速发展,纳米聚合物材料受到了越来越多的关注。研究发现,随着材料尺寸的下降,聚合物的物理性质,如玻璃化转变、扩散、结晶等行为均会偏离本体,呈现出复杂的尺寸依赖性。目前普遍认为,是由于自由表面对附近分子的活化作用和聚合物/基底界面对分子运动的束缚作用使得聚合物薄膜内分子运动能力呈不均匀分布导致的。为了模型化自由表面和聚合物/基底界面的影响,学术界将聚合物薄膜按照运动能力的差别分为运动能力强于本体的表面层(surface layer),运动能力与本体相当的本体层(bulk-like layer)和运动能力弱于本体的界面层(interfacial layer),提出利用“三层模型”来描述聚合物薄膜的分子运动行为。随着薄膜厚度(h)的下降,表面层和界面层占薄膜的体积分数将急剧上升(如图1所示),并主导薄膜整体的分子运动行为和相关物理性质。然而,由于实验技术和表征手段的缺乏,目前尚无直接证据验证“三层模型”在极端情况下(h < 20 nm或聚合物/基底具有强相互作用,自由表面效应和界面效应相互耦合时)能否描述聚合物薄膜的分子运动行为。
图1. 三层模型示意图及表面层和界面层的体积分数随厚度的变化示意图。
图2. 368 K下PET薄膜表面结晶速率随(a)薄膜厚度(b)吸附层厚度的变化曲线。
原文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.2c00801
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