吸附式大气水收集技术与吸湿材料的发展为饮用水生产、湿度与热量管理等领域提供了低碳、环保和可持续的解决方案。然而,大部分含吸湿盐复合材料主要以多孔材料(气凝胶、水凝胶和泡沫)为骨架,在孔结构设计、制备、调控和功能化等方面存在一定局限,限制了吸湿复合材料的材料合成、可加工性性能稳定性和应用场景的多样性。
近期,中国海洋大学徐晓峰教授课题组通过同轴多材料3D打印技术开发了具有核?壳结构的吸湿矩阵结构(图1)。其中,壳层墨水以纤维素纳米纤维为主体,通过丙烯酸接枝改性形成高孔隙率的气凝胶结构,提供了快速的水汽传输通道和优异的毛细吸收能力;核层墨水则引入LiCl作为吸湿核心,并结合两性离子共聚物P(DMAPS-co-HEAA),该共聚物通过其带有正负电荷的两性离子基团与Li+和Cl-形成静电相互作用,在增强材料机械性能与结构稳定性的同时,有效抑制了盐分迁移和泄漏。通过同轴喷嘴同步挤出核层和壳层墨水,并在紫外光照射下进行原位交联,成功制备了每根挤出线条都具有核?壳异质结构的三维吸湿矩阵(图2)。这种线条尺度的结构设计协同增强了矩阵的比表面积、传质通道、盐分保持能力和盐溶液吸收性能(图3-5)。实验结果表明,核-壳矩阵在90% RH,24 h内水吸附量达2.15 g g-1,在90 °C下30 min内可释放92%吸附水,且在50次吸附-脱附循环中性能无明显衰减。与传统单一材料打印的吸湿性矩阵相比,采用核?壳结构的3D打印吸湿矩阵在结构多样性、吸湿速率和稳定性等方面具有明显优势。该技术实现了对吸湿材料孔隙结构的精确调控,通过优化外壳组分与微观结构,进一步提升了水分传输与吸附效率。本研究实现了利用同轴3D打印技术构建结构异质吸湿复合材料,为湿度管理、大气水收集及蒸发冷却等应用提供了可定制化的材料制备方案(图6)。
2026年2月21日,该工作以“Hygroscopic Core-Shell Matrices via Coaxial Multi-Material Printing for Tailored Atmospheric Water Sorption”为题发表在《Advanced Functional Materials》论文第一作者为博士研究生吴晓春。本研究获得了国家自然科学基金、山东省自然科学基金、青岛市自然科学基金等项目的资助,得到了英国、瑞典和芬兰多位国外合作导师的协助。

图1. 通过同轴3D打印制备的核-壳矩阵、交联网络及吸湿矩阵的功能示意图。

图2. (a)核层与壳层矩阵内的结构组分及交联反应示意图。(b)具备可调内外径的双层同轴喷头结构。核层与壳层墨水流变学性能表征:(c)剪切速率扫描下的剪切黏度变化曲线,(d)振幅扫描下的储能模量(G′)与损耗模量(G″)变化,(e)交替低应变(0.1%)与高应变(100%)条件下G′与G″的动态响应。(f)同轴3D打印装置及核-壳结构矩阵的实物照片。(g)挤出压力的可打印性优化。(h)打印精度表征结果。

图3.(a)同轴喷头和(b)单喷头打印制备的线条形貌表征。(c)核层、壳层及核-壳结构的孔径分布及(d)累积孔体积。(e)水接触角测量。(f)核层、壳层及核?壳结构的饱和含水量(Qs)及(g)液态水吸收性能。(h)水扩散特性表征。

图4.(a)不同线条内部水蒸气吸附示意图。不同LiCl浓度3D矩阵的水蒸气吸附性能表征:(b)核层矩阵,(c)核?壳矩阵,(d)两种矩阵吸湿量汇总。含10% LiCl浓度3D矩阵的水蒸气吸附性能表征:(e)吸湿曲线及(f)表观吸附时间尺度τ。(g)不同矩阵的解吸性能表征。(h)解吸焓表征。(i)不同同轴喷头打印的3D矩阵水蒸气吸附性能表征。

图5.(a)不同线条内部LiCl溶液泄漏与抑制机制示意图。经过一次吸湿-解吸循环后(b)核层矩阵与(c)核-壳矩阵的LiCl浓度变化。20次吸湿-解吸循环过程中的吸湿量与盐泄漏特性表征:(d)核层矩阵,(e)核-壳矩阵。(f)LiCl溶液泄漏及基底腐蚀现象示意图。(g)LiCl水合物吸湿与解吸过程相图。(h)25 ℃不同相对湿度条件下避免盐溶液泄漏的多孔吸附剂建议LiCl配制浓度。(i)典型核-壳结构或3D打印结构性能汇总。

图6.(a)同轴打印制备的3D核?壳结构矩阵实物照片。(b)基于核-壳矩阵的除湿实验及(c)循环除湿特性表征。(d)集成核-壳矩阵的晶体硅太阳能电池结构示意图及实物照片。(e)有无蒸发冷却条件下太阳能电池的表面温度变化及(f)光电转换效率(PCE)变化。(g)蒸发冷却增强太阳能电池发电量汇总。(h)不同发电技术二氧化碳排放量对比。
该工作是团队近期关于功能高分子材料3D打印相关研究的最新进展之一。此外,团队在3D打印墨水设计和多材料打印方面也取得了重要进展:针对传统吸湿材料难打印制备、结构和功能受限等问题,团队开发了一种基于颗粒水凝胶的3D打印墨水体系,成功制造出具有多级孔结构的高性能吸湿矩阵,实现了吸湿材料的定制化和功能化应用(Adv. Funct. Mater. 2025. 36. e14721);针对光热材料在高盐环境下易失效、功能单一等问题,团队利用多材料墨水直写技术,制备出能高效产淡水和盐晶体的梯度结构光热材料,实现了光热材料的定制化和多场景应用(Adv. Mater. 2026. 38. e17244)。
原文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.74625
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