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加拿大女王大学刘国军教授团队 AFM:基于共价键和氢键双交联网络的聚氨酯NP-GLIDE 超滑涂层用于提高除冰耐久性
2023-12-29  来源:高分子科技

  滑液浸渍型超滑涂层在除冰领域具有非常大的优势,它是利用滑液将冰块与涂层之间的固-固接触转化为固-液接触,减小其摩擦力,从而极大降低冰块在涂层表面的粘附力,最终实现自动除冰的目的。然而随着除冰次数的增加,不可避免会伴随滑液的损耗,随之而来的就是冰粘附力的升高,可以说滑液损耗是影响超滑涂层持续除冰的决定性因素,也是阻碍超滑涂层在除冰方面应用的重要挑战之一。


  加拿大皇家科学院院士、女王大学化学系刘国军教授团队一直致力于开发聚合物抗污涂层。他们在涂料配方中加入一种含有液体侧链的接枝共聚物,这类侧链(如聚二甲基硅氧烷,PDMS) 在溶剂挥发时能够发生自组装,在涂层表面形成液体聚合物刷,从而降低涂层的表面能,并在涂层基体形成纳米尺度补给池(nano-pools of a grafted liquid ingredient for dewetting enablement: NP-GLIDE)。由于液体聚合物刷的低表面能,常见的液体,如水、有机溶剂和油漆等,在此涂层表面会发生收缩。也就是说,这样制备的涂层有非常好的抗污性能。


  该设计思想已被成功用于制备聚氨酯涂层(Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 12722-12727; Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 6516-6520),环氧树脂涂层(Adv. Mater. Interfaces 2016, 1600001),水性涂层(Chem. Eng. J 2018, 351, 210-220),光固化聚氨酯涂层(ACS. Appl. Mater. Interfaces 2017, 9, 30),有机-无机硅氧烷复合高硬度涂层(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 12004-12009; ACS Appl. Mater. Interfaces 2021, 13, 8, 10467-10479); ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 35138-35147.)。这些涂层不仅具有优异的疏水疏油性能,而且在耐磨性和透明性方面也表现突出,甚至有些复合涂层能耐钢丝剐蹭。


  近日,该团队将滑液引入NP-GLIDE涂层上,制备出超滑涂层,并将其应用在除冰领域(ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 6071-6082; ACS Appl. Polym. Mater. 2023, 5, 3119-3128; ACS Appl. Polym. Mater. 2023, 5, 7485-7496.)。滑液的引入能够将冰粘附强度比在玻璃上降一万倍。然而,随着多次除冰试验的进行,冰粘附强度逐渐升高,在经历13次除冰试验之后,冰粘附强度已升至~60 kPa,这极大限制其实际应用价值。


  针对滑液损耗所造成的除冰耐久性差的问题,团队提出一种在NP-GLIDE涂层基体中构筑共价交联和氢键交联相结合的双交联网络(DX)的设计思路。团队认为,由于氢键交联具有动态性,滑液的损耗可能引起DX涂层基体中氢键结合点彼此靠近,从而使氢键交联密度增加,进而导致更多的滑液析出至涂层表面。这一过程可能一直存在,直至基体中滑液损耗完全。因此,DX涂层将表现出比CX更长久的除冰性能。在此提到的CX涂层就是常规的NP-GLIDE涂层,仅由共价键交联形成。


  多次结冰/除冰试验结果如图1所示。总体来说,DX涂层表现出了比CX涂层更低的冰粘附强度。尤其是当滑液,也就是硅油(SO)和乙酰柠檬酸三丁酯(TBAC)之间的体积比是4:2时,DX涂层在经历31次连续除冰之后,冰粘附强度只有1.8 ± 0.5 kPa,比玻璃片(325 ± 14 kPa)低了大约180倍。相同条件下的CX涂层上的冰粘附强度已升至32 ± 11 kPa。由此可见,与过去的研究结果相比,DX超滑涂层显著提升了除冰耐久性。分析其原因,DX涂层基体中的动态氢键与滑液之间存在的响应关系可能是DX涂层呈现优越除冰耐久性的决定性因素,即除冰试验的进行导致涂层表面滑液损耗,涂层基体中的滑液因为分配平衡向表面扩散,造成氢键交联密度增大,氢键结合又引起基体内滑液向涂层表面析出。这一过程循环往复,从而使DX超滑涂层经历了更多次的除冰试验。 


图1 当SO/TBAC之间体积比为4:2时,CX、DX超滑涂层上冰粘附强度随除冰次数的变化


  这一研究将双交联网络引入传统的NP-GLIDE涂层体系中,利用滑液与动态氢键之间的响应关系,提高超滑涂层的除冰耐久性。该工作以“Ice-Shedding Endurance Enhancement of Polyurethane NP-GLIDE Coating through Dual Crosslinking with Covalent and Hydrogen Bonds”为题发表在《Advanced Functional Materials》上。第一作者现为郑州大学材料科学与工程学院讲师郑海丽,第二作者为女王大学博士生赖子若,通讯作者为加拿大皇家科学院院士、女王大学化学系教授刘国军


  原文链接:https://doi.org/10.1002/adfm.202312543

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(责任编辑:xu)
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