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MIT 刘心悦、Evelyn Wang《Adv. Mater.》:水凝胶在高温下捕获水蒸气
2023-04-11  来源:高分子科技

  从大气中捕获水蒸气在大自然和工业应用中都很常见。在自然界中,捕获水分的能力决定了生物组织和细胞的水分是否充足。在工业上,基于水蒸气吸附的技术在除湿、储能、被动制冷和淡水生产等方面都有广阔应用前景。


  然而吸附材料普遍受到热力学限制,存在一个问题:水蒸气倾向于在低温时吸附在材料上;而在较高的温度下,绝大多数材料都会丧失捕获水分的能力。因此,无论是对于常见的硅胶干燥剂,还是更为先进的纳米固态吸附材料以及高分子水凝胶材料来说,如何在高温环境下捕获水蒸气都是理论研究和实际应用中的一个难点。


  针对上述挑战,麻省理工学院刘心悦Lenan Zhang,Evelyn Wang与密歇根州立大学林少挺等人首次发现聚乙二醇(PEG)水凝胶材料能够从较高温度的空气中捕获水蒸气。研究人员指出,在50%的相对湿度下,当温度从25°C升高到50°C时,PEG水凝胶所捕获的水蒸气质量能够增加一倍。这项工作发现了一种具有反常温度依赖性的吸水材料,揭示了一种新的吸水机理。这种独特材料特性和吸水机理有望进一步拓展水蒸气吸附技术的应用空间,实现对热量-水资源利用和转化的高效调控。


技术方案和成果


  1.分析了PEG水凝胶的吸水性能和温度影响。研究团队测试并比较了两种水凝胶:无定形的聚丙烯酰胺水凝胶(amorphous PAAm hydrogel)以及半结晶的聚乙二醇水凝胶(semi-crystalline PEG hydrogel)在不同温度下的水蒸气吸附量,从而发现了PEG水凝胶在吸水时所表现出的独特的反常温度依赖性。


  2表征了PEG水凝胶的结晶态-无定形态的相变。研究团队运用多种微纳测试方法,表征了在熔点附近PEG水凝胶结构形态、热学、力学和光学特征的巨大转变,进而分析出PEG水凝胶在不同温度和湿度条件下的相变过程。综合上述分析与测试结果,研究团队指出PEG水凝胶独特的吸水性能源于其内部构成水凝胶的高分子链在高温下所产生的相变。


  3. 建立了水凝胶吸水的热力学模型。研究团队基于水凝胶吸水过程中高分子网络的变化以及高分子链和水分子的相互作用,建立了水凝胶空气取水的热力学模型。通过该理论模型,计算出在不同湿度和温度下,PEG和PAAm两种不同水凝胶中水蒸气吸附量。这项理论分析得到了大量实验数据的支撑。基于此理论模型,研究团队定量分析了水蒸气吸附焓、高分子熔点和结晶度等参数对水凝胶空气取水的影响。


反常的吸水趋势


  麻省理工学院的Device Research Lab 长期致力于研发增强传热与传质的新材料和新器件,以应对当下所面临的能源和水资源危机。近年来该研究团队一直在寻找可以高效捕获水蒸气的吸附材料。水凝胶是由水和高分子网络组成,它能够一边吸水一边体积膨胀,这一点使它成为调节湿度和富集水蒸气的理想材料。在评估多种水凝胶的吸水能力的过程中,研究团队意外发现了PEG不寻常的吸水特性。对于大多数水凝胶来说,随着温度上升,吸水量下降。由于高温会导致水分子热运动加剧,这使得水分子在高温下会变得更容易从水凝胶中逸出(脱附),进而降低水凝胶内部的水含量。而对于PEG水凝胶来说,高温却带来了更高的吸水量。 


图1:吸水材料的温度依赖性


升温导致的水凝胶相变


  研究团队发现PEG水凝胶的熔点在50°C左右。这意味着当升温到50°C以上,水凝胶内部晶体形态的高分子链就会被破坏,形成非晶态(无定形态)结构。这种无定形态的高分子链具有更高的柔性和更好的亲水性,因而能使水凝胶更好地捕获空气中自由运动的水分子。 


图2:PEG水凝胶中高分子链的结晶态-无定形态转变


水凝胶空气取水的理论模型


  已经有大量的实验测量结果表明,水凝胶的吸水能力可能会受到分子尺度结构的影响,比如离子浓度,高分子网络的交联度,高分子链的亲水性等等。研究团队建立了一个较为完备的热力学模型,该模型不仅考虑了水蒸汽在水凝胶表面的吸附(vapor adsorption),液态水在水凝胶内部的混合(mixing),高分子网络的膨胀变形(deformation), 还考虑了高分子结晶态-无定形态的相变(phase transformation)。基于这个模型,研究人员量化了升温导致的两种竞争机制:一方面由高分子相变所引起的吸水量升高,另一方面由水分子热运动增强所引起的吸水量减少。理论框架不仅能够很好的预测PEG水凝胶在不同温度下的反常吸水行为,还可以计算出无定形水凝胶随着温度上升而降低的吸水量。 


图3:无定形态(PAAm)和半结晶态(PEG)水凝胶的理论实验数据


  该研究发现了半结晶态水凝胶在水蒸气吸附中所表现出的反常温度依赖性。尽管目前此类现象只在PEG水凝胶中观测到,研究中的理论模型却能够提供一套普适的分子层面的材料设计策略。通过调控材料在特定温度、湿度范围内的吸水,或者力响应、光响应下的吸水,使材料满足多样化的吸水需求。从实际需求来看,这项关于水蒸气吸附的基础研究将有助于催生出吸水相关的新技术和新设施,在包括湿度调节、能量储存、热管理、和空气取水的低碳化,可持续化过程中产生积极影响。比如通过对吸水量和循环效率的进一步优化,基于这类材料所开发出的水收集系统将在高温条件下为热带干旱地区人群提供便利的饮用水。


  原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202211763


博后/博士招聘


美国密歇根州立大学化工材料系刘心悦课题组招聘博后/博士1人。


招聘方向

包括但不限于

·生物材料和器件(有动物实验经验优先)

·高分子材料的合成或加工(有化学合成或3D打印经验优先)

·热能工程

·软物质力学

欢迎感兴趣的同学发送简历和邮件至liuxin58@msu.edu。


学校简介

密歇根州立大学(Michigan State University, MSU),坐落于密歇根州东兰辛市,是一所世界一流的公立研究型大学。密歇根州立大学是美国大学协会成员(AAU),十大联盟成员(Big Ten),被誉为“公立常春藤”。密歇根州立大学拥有超过30位美国科学院、工程院、教育学院院士,2名诺贝尔奖得主。密歇根州立2022 Best Global Universities世界排名第108名(美国排名第46名),2022 Times Higher Education World University Rankings世界排名第93名(美国排名第35名),2022 QS World University Rankings世界排名第157名(美国排名第37名)。US News 密歇根州立材料工程专业排名第47名。

导师简介

刘心悦将于2023年8月加入MSU化工材料系担任助理教授。2021年获MIT机械工程博士学位,2022年至2023年于MIT Device Research Lab从事博士后研究。她在水凝胶、活性材料等方向上的有一系列代表性和高影响力的工作,先后在Nature Chemical Biology、Nature Communications、PNAS、Advanced Materials、Materials Today等期刊发表学术论文,论文总引用次数超过3700。获得过Forbes U30, Mechanical Engineering Rising Stars, MRS Graduate Student Awards 等奖项。


课题组介绍

课题组未来将着眼于

·软材料在能源方面的应用。包括热能储存和转换,空气取水,清洁能源(太阳能,生物质能)等

·软材料在健康方面的应用。包括生物传感器,药物释放等。

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(责任编辑:xu)
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