搜索:  
中科院苏州纳米所张学同研究员团队《ACS Nano》:纳米化凯夫拉液晶气凝胶纤维
2022-09-06  来源:高分子科技

  近年来,轻质、高强功能纤维在纺织、环境、能源等领域均具有广泛应用需求。气凝胶纤维具有超低密度、超高孔隙率及高比表面积等特点,被视为下一代高性能隔热纤维。然而,目前气凝胶纤维的功能主要来自其化学成分(如石墨烯的高导电性、聚酰亚胺的阻燃性),结构对性能(除隔热性能)影响研究甚少,如气凝胶纤维内纳米结构单元排列取向对其性能影响尚不清楚。此外,气凝胶纤维与气凝胶块体的区别不仅体现在几何形状上,制备工艺也不同。气凝胶的制备工艺主要包括(1)溶胶-凝胶转变;(2)超临界干燥或冷冻干燥。制备气凝胶块体时溶胶-凝胶转变过程是静态的,然而,为了获得气凝胶纤维,溶胶-凝胶转变过程为动态。这种动态过程对纳米构筑单元尺寸有严格要求:分子尺寸太小,在进入凝固浴后,由于其扩散速度快,无法完成溶胶-凝胶过程;微米尺寸太大,无法获得高比表面积气凝胶纤维;只有纳米尺寸(如纳米纤维、纳米颗粒、纳米片等)合适。然而,纳米构筑单元在所得气凝胶纤维中排列方式往往是无序和不可控的。实际上,在动态溶胶-凝胶转变过程中获得有序、可控微观结构的气凝胶纤维一直是一个巨大挑战。近期,中科院苏州纳米技术与纳米仿生研究所气凝胶团队以纳米化凯夫拉液晶(NKLC)为纺丝液,制备了不同取向度的高强度液晶气凝胶纤维,并利用该纤维制备出具有信息存储和按需解密功能的气凝胶纤维信息织物(图1)。


1. NKLC气凝胶纤维制备及应用示意图


  该工作首先是制备NKLC。根据Flory理论,计算凯夫拉纳米纤维形成液晶的临界浓度约为6.8 wt.%。以往研究通常是利用无机碱-高沸点极性溶剂体系剥离凯夫拉制备其纳米纤维,但无机碱在高沸点极性溶剂中溶解度低,且获得的纳米纤维随着浓度增加,粘度急剧升高,难以获得高浓度液晶态凯夫拉纳米纤维,本工作参考Br?nsted-Lowry理论(酸碱质子理论)进行分析,因凯夫拉的pKa1pKa2分别为1929,因此任何碱只要其共轭酸在高沸点极性溶剂中的pKa大于29,均可使凯夫拉发生脱质子反应。有机碱的共轭酸其pKa32,且有机碱在高沸点溶剂中的溶解度远高于无机碱,固此有机碱作为强碱可获得更高浓度凯夫拉纳米纤维分散液。为了降低体系粘度,筛选出低沸点极性溶剂作为降粘剂,用于进一步提高纳米纤维分散液浓度。利用有机碱-高沸点溶剂-低沸点降粘剂体系可获得浓度高达10.0 wt.%的凯夫拉纳米纤维液晶。在液晶纺丝过程中,不同浓度、不同牵伸比制备的凝胶纤维中纳米构筑单元的取向度可通过原位检测装置进行观察,如图2所示,凝胶纤维在偏振光下的亮度随着纺丝液浓度和/或牵伸比增加而显著增加,说明取向度也随着纺丝液浓度和/或牵伸比增加而显著增加(图2)。


2. a)凝胶纤维取向度原位检测装置。(b)凝胶纤维的亮度随纺丝液浓度和取向度变化。


  对NKLC凝胶纤维进行冷冻/超临界干燥获得气凝胶纤维,其不同取向度的凝胶纤维和气凝胶纤维在常光下颜色接近一致,而偏振光下气凝胶纤维不透明。纳米化凯夫拉液晶气凝胶纤维具有良好力学性能,其内部结构在低取向度时为无序三维网络结构,高取向度时为纳米纤维定向排列结构,广角X射线散射进一步表征了不同牵伸比制备的气凝胶纤维取向度的差异。NKLC气凝胶纤维具有良好的隔热性能,对比中空纤维棉,此气凝胶纤维织物在同样测试环境下表现出更优的隔热性能。


3. NKLC气凝胶纤维形貌表征及隔热性能表征。


  NKLC气凝胶纤维本体亲水,吸水后性能下降,研究发现冷等离子体疏水改性处理可获得疏水气凝胶纤维。扫描电镜及X射线光电子能谱表明,冷等离子体处理后,凯夫拉纳米纤维表面生成了以氧化硅链为主的疏水层。值得一提的是,冷等离子体处理后,此气凝胶纤维由亲水转变为超疏水,但对乙醇的接触角无明显变化。一方面,该疏水气凝胶纤维对日常生活中大多数水系液体具有隔离能力,同时具有较强的自清洁功能;另一方面,该疏水气凝胶纤维可以吸收乙醇等有机溶剂转变为凝胶纤维,也可由凝胶纤维经常压干燥转变为气凝胶纤维,在循环过程中,凝胶纤维在偏振光下亮度仍决定于纳米构筑单元的取向度。


4. 冷等离子体处理后NKLC气凝胶纤维表征。


  将疏水NKLC气凝胶纤维按照一定顺序编织可得到气凝胶纤维数码织物,该织物在气凝胶状态不显示信息为信息隐藏状态,加入乙醇转变为凝胶状态后常光下无明显变化,偏振光下信息显示。利用该性能可以将纤维编织为条形码或二维码图案,可在吸收乙醇后于偏振光下显示信息。经计算,当纤维直径为10μm时可以在1m2的织物上存储6GB的信息,此气凝胶织物为信息存储与隐藏提供了一种新思路。


5 NKLC气凝胶织物信息存储及按需解密。


  该工作实现了动态溶胶-凝胶转变中纳米构筑单元的取向排列,实现了通过动态溶胶凝胶过程获得具有可控微观结构的气凝胶纤维,发展了气凝胶纤维的疏水功能化技术,并拓展了气凝胶纤维在信息存储及解密方面的应用。该工作以“Nanoscale Kevlar Liquid Crystal Aerogel Fibers”为题发表于《ACS Nano》(doi.org/10.1021/acsnano.2c06591)。文章第一作者是中科院苏州纳米所博士生刘增伟,参与者有苏州纳米技术与纳米仿生研究所吕婧副研究员、石楠研究员及盛智芝副研究员,苏州纳米技术与纳米仿生研究所张学同研究员为通讯作者。论文工作获得了英国皇家学会牛顿高级学者基金、国家自然科学基金、江苏省自然科学基金、中科院青促会人才基金等项目的经费资助。


  论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.2c06591

版权与免责声明:中国聚合物网原创文章。刊物或媒体如需转载,请联系邮箱:info@polymer.cn,并请注明出处。
(责任编辑:xu)
】【打印】【关闭

诚邀关注高分子科技

更多>>最新资讯
更多>>科教新闻