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北化胡君教授团队《Adv. Funct. Mater.》:通过溶剂置换策略构建超强、超韧的低共熔凝胶
2022-08-10  来源:高分子科技

  近年来,软体机器人、柔性电子设备和人工智能领域的兴起,激发人们对凝胶材料制备方法、性能及应用的不断探索。然而,传统凝胶材料正面临耐温性差、导电性低、制备成本高等系列问题,极大限制实际应用开发。低共熔凝胶(Eutectogels)作为一种新兴的以低共熔溶剂(Deep eutectic solvents, DESs)为分散介质的软材料,其在导电性、热稳定性、成本、电化学稳定性、环境友好性、生物安全性、加工性等方面表现良好,是一类综合性能优异的柔性离子导体材料,在能源、电子和环境科学领域具有不可估量的应用前景。目前,基于物理相互作用的低共熔凝胶虽然具有良好的生物安全性和动态可恢复性,但由于非共价相互作用相对较弱,物理交联低共熔凝胶的网络稳定性和力学强度往往不尽如人意。


  近日,北京化工大学胡君教授团队利用聚合物在不同溶剂中分布状态的差异,通过良溶剂与DESs置换的策略,调控聚合物间非共价相互作用的时域性表达。在良溶剂中,溶剂分子依靠强大的溶剂-聚合物相互作用抑制聚合物间作用力,促进“聚合物解离”,实现均匀网络的构建;使用DESs与良溶剂交换后,聚合物间相互作用得以强化,诱导均匀且坚固的聚合物网络形成,完成“网络重构”,进而获得力学性能优异的物理交联低共熔凝胶(DESs-PVA1)。经测试,DESs-PVA20低共熔凝胶的极限断裂应力为20.2 MPa、韧性为62.7 MJ/m-3、断裂能为42.4 kJ/m-2,优于目前所报道的所有物理交联低共熔凝胶。 


低共熔凝胶的制备过程及其光学照片


  利用溶剂置换过程能够对损伤的DESs-PVA低共熔凝胶进行修复。将PVA水溶液滴涂于物理孔隙处,待完全填充后,将凝胶浸泡于DESs6 h,可以发现破损的孔隙结构可以被完全修复。经修复后,DESs-PVA15的断裂强度为8.7 MPa修复效率超过60%。受益于这种可修复性,DESs-PVA低共熔凝胶作为工程和功能材料的使用寿命和耐久性将会被大幅度延长。 


2 DESs-PVA15低共熔凝胶的修复过程示意图及力学性能变化


  除了具有高强、高韧的机械性能以及良好的耐温性能外,DESs-PVA低共熔凝胶还表现出优异的粘接性能,能够对各种基体材料实现强有力的粘接,包括多孔的木材、亲水的玻璃、疏水的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、聚四氟乙烯(PTFE)以及金属铝板和铜板(图3)。


3 DESs-PVA15低共熔凝胶的粘接性能


  此外,溶剂置换诱导的原位凝胶化过程使低共熔凝胶适合于制备高强度导电凝胶纤维。通过湿法纺丝方法所得到的DESs-PVA20低共熔凝胶纤维的断裂强度为20.8 MPa、伸长率为850%,具有作为工程力学材料应用的潜力。同时,由于DESs固有的导电性,该低共熔凝胶纤维可作为应变传感器材料,实现其在柔性电子领域的高价值应用(图4)。 


低共熔凝胶纤维的制备及其性能表征


  该工作以“Strong and Tough Physical Eutectogels Regulated by the Spatiotemporal Expression of Non-Covalent Interactions”为题发表于Advanced Functional Material,通讯作者为北京化工大学软物质高精尖创新中心胡君教授,第一作者为北京化工大学博士生张浩


  原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202206305

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(责任编辑:xu)
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