双头龙是《变形金刚》中博派的怪兽战士。当其变形为双头龙形态时,表现勇猛,野蛮。口中总是呲啦作响,使用氧化射线枪可以腐蚀敌人身体,战斗力十足。然而与其他睿智的博派战士相比,双头龙总是无法令人信赖,他拥有两个头颅,因此就有两种不同的思想。对于任何事情两个头总是意见相反而使身体不知所措,从而导致任务失败。电影中行动失败后两个头还在互相埋怨虽然给人以幽默十足的感觉,但是总是让人觉得遗憾。然而,如果双头龙的两个头能够做到心往一处想,劲往一处使会发生什么呢?
最近,吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室的张越涛课题组就利用类似双头龙的受阻路易斯酸碱对(FLP)实现了生物质基热塑性弹性体的一锅两步法快速合成,并对聚合机理以及热塑性弹性体的性能进行了详尽的研究。
图1. 基于“类双头龙” Lewis碱的受阻Lewis酸碱对催化合成生物质基三嵌段热塑性弹性体。
作为一种生物质基聚合物,聚(γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁基内酯)(PMMBL)具有优异的热性能、抗溶剂性能和抗摩擦性能。将PMMBL作为硬段其去合成三嵌段热塑性弹性体不仅能够充分利用上述性质,而且能够克服PMMBL固有的高脆性。然而,因为与常见线性丙烯酸酯类单体存在巨大的活性差异,MMBL聚合完全后难以聚合线性丙烯酸酯,这导致通过连续加料的方式合成以PMMBL为硬段的三嵌段热塑性弹性体几乎是不可能的。
在前期工作的基础上(Angew. Chem. Int. Ed. 57,17230–17234 (2018);Angew. Chem. Int. Ed. 59, 11613–11619 (2020)),作者设计合成了一系列具有双引发位点的新型有机膦Lewis碱,并通过两性离子活性物种单晶结构和动力学实验证明了两个引发位点分别引发聚合反应,且互不影响。利用这个“齐心协力型双头龙” Lewis碱组成的FLP,作者通过一锅两步连续加料的方式快速合成了基于PMMBL的三嵌段热塑性弹性体。与聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)作为硬段的热塑性弹性体相比,基于PMMBL的ABA三嵌段聚合物具有更加优越的力学性能和耐热性能,即使在130°C下仍能保持机械强度。该工作为生物质基单体的高附加值利用以及高温热塑性弹性体的制备提供了新的思路。
图2. 材料力学性能对比。在常温和高温环境下,基于PMMBL的热塑性弹性体的力学性能均优于基于PMMA的热塑性弹性体。
以上相关成果发表在Nature Communications.(Nature Communications. (2021) 12:4874). 论文的第一作者为吉林大学化学学院博士生白云,通讯作者为张越涛教授。
论文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-021-25069-6
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