高分子水凝胶是一种具有三维交联网状结构的高分子材料,在组织工程、伤口敷料、疾病诊断与治疗等生物医学工程领域具有重要的应用价值。但是,传统水凝胶的性能难调控、力学强度弱、生物相容性差、生物不可降解,限制了其临床实际应用。
在国家自然科学基金委、科技部和中国科学院的大力支持下,中科院化学所高分子物理与化学实验室的科研人员在水凝胶的可控制备方面取得重要进展。研究人员设计一类具有易断裂重排的双硫键连接核壳结构的两亲性超支化高分子,通过调节聚合物水溶液的酸碱度可触发或终止体系巯基双硫键交换反应来精确控制交联反应的引发、终止及再引发,实现了水凝胶的可控制备(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15140-15143);通过交联体系微纳米化,如先分散为微纳米液滴,再触发交联反应,实现了单层到三层微纳米水凝胶粒子的可控制备,证明得到的微纳米凝胶粒子具有结构、粒径和稳定性可调控的功能(ACS Macro Lett. 2012, 1, 1295-1299);他们也证实了凝胶可控制备的普适性:具有双硫键连接的无机POSS 核/亲水壳结构的星形高分子适用于高力学强度杂化凝胶的可控制备(Polym. Chem. 2013, 4, 4596-4600);制备了亲水链段经双硫键接枝疏水聚合物主链的刷形高分子,实现了水凝胶的光触发可控制备,拓展凝胶可控制备的调控手段,与pH控制相比,光控方法更简单、易操作、与体系非直接接触,在时间和空间上更容易实现水凝胶的定制化制备(Polym. Chem. 2016, 7, 1429-1438)。
该实验室的研究人员也在高强水凝胶的功能构筑及生物医用取得新进展。他们与解放军总医院的科研人员合作开发了一种负载万古霉素的四臂聚乙二醇水凝胶的止血抑菌材料,该水凝胶可原位形成覆盖不规则形状的伤口,具有优异的力学性能、生物相容性、止血效果和抑菌能力,适用于战争、车祸以及自然灾害等情况下的伤员紧急救治(ACS Appl. Mater. Interfaces 2016, 8, 12674-12683)。最近,他们利用简单的溶液浸泡方法将壳聚糖复合凝胶转化为高强高韧且能够快速恢复的物理-化学双网络凝胶(图一):将短链壳聚糖通过氢键结合到共价聚丙烯酰胺网络中制备了壳聚糖复合水凝胶,而后在碱性及盐溶液浸泡处理复合凝胶诱导壳聚糖微晶和链缠结物理网络的形成,获得了具有卓越力学性能的物理-化学双网络凝胶;该凝胶具有高的拉伸强度(约2 MPa),超高韧性(断裂能约10 kJ m?2),快速的自恢复能力,优异的负重能力、抗碾压性能和抗疲劳性能(Adv. Mater. 2016, 28, 7178-7184)。该研究成果发表后被MaterialsViewsChina工作亮点报道。
图1 将复合水凝胶转变为物理-化学交联双网络水凝胶的转变机制
原文链接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201601742/full
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