水凝胶是一种三维立体 以化学键或物理交联作用形成的亲水性聚合物网络,它既有液体的运动性和流动性,又具有固体的形稳性一些药物分子能与亲水性聚合物共同形成水凝胶,因此,水凝胶在医疗行业具有广阔的应用前景。
银离子具有很强的杀菌性,例如硝酸银和磺胺嘧啶银对革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌和霉菌均有强烈的杀灭作用、纳米银与传统的银离子杀菌剂相比,具有更好的杀菌效果,所以,纳米银在医学上得到了广泛应用,临床多用于烧伤创面、痤疮等皮肤疾病的治疗。
中科院宁波材料所乌学东研究团队通过使用含树枝状硫醚单体制备了高载银含量的水凝胶材料。每个树枝状硫醚单体含有六个硫醚键。硫醚键具有氧化响应性,能够在较弱地氧化剂 (如:双氧水、次氯酸钠等)作用下生成亚砜键,实现由憎水至强亲水的快速转变,而且硫醚键对重金属离子有较强的螯合能力,单体树枝状的“爪形”结构更利于加强螯合作用。将这种单体引入到温敏性的聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶中,可实现以下特点:通过设定不同的氧化程度,可以使水凝胶的低临界溶解温度 (LCST)可以在31.0~88.1 oC的范围内简易快速地调节;硫醚单体大幅提高了水凝胶的载银量,以硫醚或亚砜单体2.5 mol%含量的水凝胶为例,载银量可分别达到55.0 mg (Ag) / g (gel), 67.2 mg (Ag) / g (gel),比单纯的聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶分别高了19倍与23倍;经原位还原后,可得到均匀分散的粒径为10 nm左右的银粒子。基于这些特点,含树枝状硫醚单体的载银水凝胶可设定使用温度从而控制银离子释放速度。
相关研究成果已经发表文章:Novel thermo-sensitive hydrogels containing polythioether dendrons: facile tuning of LCSTs, strong absorption of Ag ions, and embedment of smaller Ag nanocrystals. Polymer Chemistry, 2015, 6, 625-632。
含树枝状硫醚单体的载银水凝胶的氧化与载银机理
未添加硫醚单体的水凝胶中的银粒子 (左)以及添加5 mol%硫醚单体的水凝胶中的银纳米粒子 (右)的TEM图片