成型过程中,在玻璃化温度与熔点之间的温度区域内,将塑料制品沿着一个方向拉伸,在拉伸应力的作用下,分子链从无规线团中校应力拉开、拉宜和在分子彼此之间发生移动,分子链将在很大程度上沿着拉伸方向作整齐排列,即分子在拉伸过程中出现了取向。由于取向以及因取向而使分子链间吸引力增加的结果,拉伸并经迅速冷至室温后的制品在拉伸方向上的拉伸强度、抗蠕变等性能就有很大的提高。
对薄膜来说,如果拉伸是在一个方向上进行的,则这种方法称为单向拉伸(或称单轴拉伸);如果是在横直两向上拉伸的,则称为双向拉伸(或称双轴拉伸)。拉伸后的薄膜或其他制品,在重新加热时,将会沿着分子取向的方向(即原来的拉伸方向)发生较大的收缩。
如果将拉伸后的薄膜或其他制品在张紧的情况下进行热处理,即在高于拉伸温度而低于熔点的温度区域内某一适宜的温度下加热若干时间(通常为几秒钟),而后急冷至室温,则所得的薄膜或其他制品的收缩率就降低很多。
实质上,聚合物在拉伸取向过程中的变形可分为三个部分:
①瞬时弹性变形,这是一种瞬息可逆的变形,是由分子键角的扭变和分子链的伸长造成的。这一部分变形,在拉伸应力解除时,能全部回复。
②分子链平行排列的变形,这一部分的变形即所谓分子取向部分,它在制品的温度降到玻璃化温度以下后即行踪结而不能回复。
③黏性变形,这部分的变形,与液体的变形一样,是分子问的彼此滑动,也是不能回复的。
因此,为提高塑料制品的取向程度,可以来取以下一些措施:
①在给定拉伸比(拉仲后的长度与原来长度的比)和拉仲速度的情况下,拉伸温度越低(不得低于玻璃化温度)越好。其目的是增加排直变形而减少菇性变形。
②在给定拉伸比和给定温度下,拉伸速度越大则所得分子取向的程度越高。
③在给定拉伸速度和定温下,拉伸比越大,取向程度越高。
④不管拉伸情况如何,骤冷的速率越大,能保持取向的程度越高。