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聚氨酯泡沫材料原料季戊四醇技术发展
2011-1-25 来源:中国聚合物网
关键词:季戊四醇 甲醛 乙醛

    中国季戊四醇发展迅速,产能快速增加,我国大型的季戊四醇生产厂家规模超过万吨级的企业主要有衡阳三化实业公司、湖北宜化集团公司、云天化集团公司和保定化工原料厂等。上述大型企业是生产季戊四醇产品的行业佼佼者。不仅产能快速,且技术发展也十分快速。
    季戊四醇是重要的化工原料,它在涂料、轻工、汽车、建筑、合成树脂等工业领域中的应用很广。我国季戊四醇主要用于生产醇树脂涂料、合成润滑油、松香油、妥尔油脂及季戊四醇硝酸酯等,也在多种场合代替甘油使用,特别是用于生产聚酯多元醇和聚醚多元醇。涂料行业是季戊四醇的主要消费部门,它主要用于生产醇酸树脂,在天然树脂漆、酚醛树脂漆、醇酸树脂漆、氨基树脂漆中都有应用。
    季戊四醇主要应用领域
    (1)醇酸树脂:以季戊四醇为原料合成的醇酸树脂具有快干、高硬度、良好的光泽和不易褪色等特点。醇酸树脂涂料不是高档涂料,也不是我国涂料的发展方向,但在我国是大宗品种,近几年年产量稳定在35万吨左右。预计我国醇酸树脂涂料发展的趋势是在稳定现有产量基础上提高质量,增加品种。目前发展较快的汽车面漆仍需要较大量的单季戊四醇。
    (2)合成润滑油:我国高级合成润滑油产量极少,民航飞机用润滑油全部依靠进口,合成润滑油生产急需优质季戊四醇原料。另外,我国已加入世界臭氧层保护组织,将改用新的制冷剂,新的制冷系统也需要大量用单季戊四醇生产的润滑剂。
    (3)松香酯及妥儿油酯:季戊四醇松香酯及妥儿油酯用于涂料、胶粘剂、橡胶助剂和油墨生产。
    (4)聚氨酯及其他:以季戊四醇为原料生产的聚酯多元醇和聚醚多元醇,是聚氨酯泡沫材料的主要原料之一。另外,季戊四醇也应用在合成纤维纺丝油剂、炼钢用轧制液等领域。
    季戊四醇生产技术也取得较大进步
    一、离子交换树脂催化法

    除了采用氢氧化钠和氢氧化钙作为生产季戊四醇的催化剂外,近来一些研究提出了在环境友好条件下,用强碱性离子交换树脂为缩合催化剂,使甲醛和乙醛在水溶液中反应合成季戊四醇的工艺。该工艺使用的是固定床间歇式反应器。即含有15.5立方分米SBK离子交换柱,反应停留时间为1~2h,交换柱的流出物经蒸馏分离出甲醛,母液浓缩分离出季戊四醇和甲酸钠。离子交换树脂催化剂用稀的强碱溶液(如6%NaOH溶液)再生,然后用蒸馏回收的甲醛溶液进行洗涤。离子交换剂催化法能有效地抑制甲醛的自身缩合产生副产物,但工艺较为复杂,对离子交换树脂的再生和洗涤较为繁琐,且同样面临副产物甲酸钠的问题,产品规模也不大,此外,该法目前尚处于探索阶段。
    二、混合碱法
    20世纪90年代末期,国外公司提出了采用弱碱碳酸盐而后以碳酸氢盐为催化剂的混合碱法生产季戊四醇。该方法的反应原理基本与传统方法相仿,即通过醇醛缩合与Cannizzaro反应得到季戊四醇和副产甲酸盐,不同的是该工艺中还包括将甲酸盐在贵金属催化剂作用下,通过氧化或水解转化为本工艺所需要的碳酸盐和碳酸氢盐的工序,回收的碳酸盐和碳酸氢盐作为下一批反应的催化剂循环利用。与传统的“钠法”和“钙法”相比较,混合碱法具有如下特点:一是以弱碱碳酸盐和碳酸氢盐为催化剂合成季戊四醇,反应条件较为稳定,可减少副反应的发生,有利于提高季戊四醇的产率。二是弱碱碳酸盐和碳酸氢盐对设备的腐蚀性较小。三是该法能将副产物甲酸盐在贵金属催化剂的作用下,通过氧化或水解转化为本反应所需要的碳酸盐和碳酸氢盐,作为下一批反应的催化剂,循环使用。一方面节省了大量的碱,得到高质量高收率的产品,既降低了成本,又有利于提高产量和经济效益;另一方面,该工艺副产物少,无三废产生,是一种可持续发展的绿色工艺,必将产生很好的环境社会效益,具有良好的发展前景。

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(苒儿)
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