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东华大学/苏州大学严锋教授团队 Angew:离子液体与CO2自聚合成聚碳酸酯
2026-05-14  来源:高分子科技

  将二氧化碳(CO2)转化为高附加值聚合物是绿色化学的核心课题之一。离子液体凭借卓越CO2亲和性和结构可调控性CO2吸附活化研究中展现出显著优势。通过功能化离子液体CO2直接共聚制备离子聚合物,能够有效集成聚离子液体的多功能性CO2基聚合物的结构特质。


  近期,东华大学/苏州大学严锋教授团队开发了一种自发的、无催化剂的聚合策略。该团队利用羟基功能化的离子液体,在温和条件(60 °C0.1 MPa)下成功实现了与CO2的自发聚合,获得了一系列多功能的离子型聚碳酸酯。结合光谱学和理论计算揭示了离子液体CO2自发聚合的机制,其中阳离子作为CO2浓缩器可提升局域浓度,而OH?阴离子通过碳酸氢盐介导的亲核路径驱动聚合。所得聚合物集成了高离子电导率、双波长荧光广谱抗菌活性等特性。此外,该材料作为环氧树脂粘合剂增强剂,表现出优异的闭环化学回收性能(1)项研究为CO2的高值化利用和可持续智能材料的设计提供了全新的思路,在智能粘合剂、柔性电子和信息加密等前沿领域具有广阔的应用前景


  2026年5月12日,相关成果“Spontaneous, Catalyst-Free Co-Polymerization of Ionic Liquids With CO2 Toward Polycarbonate”为题发表在《德国应用化学》(Angew. Chem., Int. Ed., 2026, e8811376)东华大学崔勇恒博士,苏州大学潘霁为文章共同第一作者,严锋教授和周莹杰教授为共同通讯作者。研究得到国家自然科学基金、东华大学及先进纤维材料全国重点实验室的资助支持。



图1. CO2基与羟基功能化离子液体自发聚合获得离子型聚碳酸酯及其多功能性能的示意图。




2.离子型聚碳酸酯的结构特征和单体发聚合的普适性: 通过FTIRNMRMALDI-TOF-MS多谱学手段证实了离子型聚碳酸酯的成功合成,其中由CO2衍生的碳酸酯链段交替连接离子液体阳离子基团和脂肪族链段。该自发聚合策略在多种结构的单/双阳离子离子液体体系中均展现出优异的普适性 。原位红外光谱实时监测了聚合过程中烷氧基羧酸(-OCOOH)中间体的生成与演变。此外,13C NMR谱图明确捕获了碳酸氢盐(HCO3?)与烷基碳酸盐(ROCO2?)等关键活性物种,揭示了CO2活化路径。多谱学证据协同证实,咪唑阳离子与CO2间的强相互作用促进了活性位点局部的CO2富集,从而显著加速反应动力学,为阐明自发聚合机理提供了核心线索。




3. 离子聚碳酸酯自发聚合机理研究: 密度泛函理论(DFT)计算深入阐明了反应的竞争路径:OH?首先CO2反应生成HCO3?,随后亲核进攻二溴代烷生成-OCOOH中间体;该路径生成HCO3?决速步活化能仅为14.35 kcal·mol-1,远低于ROCO2?路径(78.07 kcal·mol-1),表现出较好的动力学可行性对关键中间体及过渡态的静电势分析进一步揭示,碳酸氢盐路径较低的能垒源于其初始态电荷分布的高度离域以及过渡态平稳的电荷转移过程。理论与实验相结合,有力证实了HCO3?介导路径是该自发聚合过程主导机理。



4: 离子型聚碳酸酯的多功能特性和应用: 得益于离子液体组分的本征特性,该聚合物展出高3.13×10-4 S·m-1室温离子电导率,并兼具广谱抗菌性和独特的双波长激发荧光特性。作为高性能环氧树脂添加剂,该聚合物表现出显著的催化-增韧协同效应不仅能有效降低固化活化能,其碳酸酯主链与离子基团的结构组合还可显著强化基体韧性,仅需少量负载即可将粘附强度13.0 MPa提升至21.6 MPa此外,粘接层受力变形过程中表现出灵敏的电容同步响应,为构建具备实时健康监测功能的智能化自诊断粘合方案提供了新路径。




5:离子型聚碳酸酯的闭环化学回收:在温和的碱性条件下,该离子聚碳酸酯骨架中的碳酸酯键发生选择性断裂,从而实现向原始单体组分的完全降解,而回收得到的单体可循环用于后续聚合重新生成结构几乎完全相同的离子聚碳酸酯,从而实现了单体-聚合物-单体的闭环回收。


  综上所述,该研开发了一种在温和条件下(0.1 MPa, 60 °C)下,CO2和羟基功能化离子液体自发聚合多功能离子聚碳酸酯的普适策略。该工作为CO2的高值化利用和可持续智能材料的设计提供了全新的思路。


  原文链接:https://doi.org/10.1002/anie.8811376

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