搜索:  
太原理工黄棣/魏延、四川大学邓怡《ACS AMI》:纳米催化水凝胶用于强化皮肤再生
2023-02-20  来源:高分子科技

  近日,太原理工大学黄棣/魏延团队和四川大学邓怡团队合作,在ACS Applied Materials & Interfaces上发表了题目为“Nanocatalytic Hydrogel with Rapid Photodisinfection and Robust Adhesion for Fortified Cutaneous Regeneration”的研究论文,本研究在快速光消毒和强粘附性的纳米催化水凝胶用于强化皮肤再生方面取得新进展。



  侵袭性细菌感染引起的慢性炎症,严重干扰皮肤再生的正常愈合过程。感染微环境缺氧(IME)严重影响了光动力疗法在光疗中的抗菌作用。研究使用水热法原位合成了MXene/CuS 2D生物异质结,将MXene/CuS 2D生物异质结入聚乙烯醇(PVA)和聚多巴胺(PDA)复合体系中,设计并制备了一种具有多种功能的MXene/CuS 2D生物异质结水凝胶系统(PVA/PDA/MXene/CuS 水凝胶)。原位合成的MXene/CuS 2D生物异质结使该系统具有优良的光热和光动力性能,并表现出良好的抗氧化和抗菌性能,能有效杀死细菌。抗菌实验表明,加入MXene/CuS 2D生物异质结后,水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有良好的抑菌活性,在近红外光照射60 min (980 nm1.4 W/cm2)下,抗菌活性分别显著提高至95.14%94.47%PDA进一步改善水凝胶系统生物相容性的同时使水凝胶具有粘附性,对猪皮的粘附力为69.23 kPaPVA/PDA/MXene/CuS水凝胶可以维持Cu2+的持续释放,MXene/CuS 2D生物异质结的加入能明显减缓和抑制Cu2+的释放,在37℃ PBS环境中36 hCu2+的释放量为201.65 μg /L,显著低于PVA/PDA/CuS水凝胶。CCK8细胞毒性试验表明PVA/PDA/MXene@CuS水凝胶具有较低的细胞毒性。细菌感染的直径为6 mm的圆形小鼠后背伤口,7天后可完全愈合。本研究提出了一种简单的方法来制备多功能异质结水凝胶,用于无药物清除细菌感染和避免抗生素耐药性,有效促进皮肤创面愈合。


研究亮点


  亮点一:MXene/CuS生物异质结的制备:采用水热法原位合成了MXene/CuS 生物异质结,使该系统具有优异的PDT/PTT性能。


  亮点二:PDA的加入使水凝胶具有良好的粘附性能,对猪皮的粘附力为69.23 kPa


  亮点三:近红外光下快速杀菌。加入MXene/CuS 2D生物异质结后,水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有良好的抑菌活性,在近红外光照射60 min (980 nm,1.4 W/cm2),抗菌活性分别达到95.14%94.47%


  亮点四:快速促进伤口愈合。通过促进胶原和毛细血管再生,细菌感染的直径为6 mm的圆形小鼠后背伤口,7天后可完全愈合。


  使用水热法原位合成了MXene/CuS 生物异质结(图1)。而后,将MXene/CuS 生物异质结加入聚乙烯醇(PVA)和聚多巴胺(PDA)的混合溶液中,设计并制备了一种具有多种功能的MXene/CuS 生物异质结水凝胶系统。该系统具有良好的力学性能,PDA的加入改善了其粘附性能(图2)。 


1. (a)多层MXeneSEM图像。(b)单层MXene纳米片剥离后的SEM(c)TEM图像。MXene/CuS生物异质结的(d)SEM(e)TEM(f)HRTEM图像。(g)MXeneTi3AlC2MXene/CuS XRD结果。(h)MXene/CuSXPS全扫描光谱。(i)MXene/CuSTi2pCu2pS2p的高分辨率XPS光谱。 


2.(a)不同水凝胶的应力-应变曲线。(b)不同水凝胶的弹性模量。(c)不同水凝胶断裂时的伸长。(d)粘附强度试验图。(e)水凝胶对猪皮的粘合强度。(f)PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶在37°C时对各种底物的粘附强度。(g)显示PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶对聚丙烯(PP),玻璃,钢和猪皮粘附的图片。


  对该系统的Cu2+释放,ROS生成及催化性能进行了测试(图3),结果表明PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶可以加速Cu2+在近红外下的扩散和释放并在近红外照射下产生大量的ROS且具有一定的氧化酶活性。 


3. (a)铜离子标准曲线的确定。(b) PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶在37°C下累积释放Cu2+(c) Cu2+从水凝胶累积释放到PBS中60 min。(d) DPBF的反应机制。(e)在980 nm近红外(1.4 W/cm2)下,紫外光谱仪在414 nm处检测到DPBF溶液的At/A0值,(f) DPBF损耗率。(g) TA的反应机制。(h)用荧光光谱仪在435 nm处检测到TAOHAt/A0值。(i)不同水凝胶在同一时间的氧化酶活性(无光60 min,有光5 min)。水凝胶和AA的浓度分别为50和2.5 mg/mL。(j)MXene/CuS生物异质结中PDT效应机制的示意图。


  该系统在激光辐射的影响下显示出显著的温度升高(图4a),PVA/PDA,PVA/PDA/CuS,PVA/PDA/MXenePVA/PDA/MXene/CuS水凝胶的温度分别达到37.6,63.5,50.985.4°C。PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶的温度与近红外密度正相关(图4b)。开关循环试验证明了PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶的光热稳定性(图4c)。图4d中的热图像也证实了图4a中所示的结果。MXene/CuS生物异质结增强光热活性的机制如图4e所示。结果表明,MXene/CuS生物异质结的形成可以通过促进光电子转移有效地改善PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶的光热性能。 


图4. (a) 980 nm近红外(1.4 W/cm2辐照水凝胶的红外热像图。(b)获得PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶在0.41.4 W/cm2功率密度下激光辐照25s的温度曲线。(c)PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶在开/闭循环后1.4 W/cm2处用980 nm激光辐照三次的温度曲线。(d)温度图像。(e)光热机理示意图。
抗菌实验表明,加入MXene/CuS 生物异质结后,水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有良好的抑菌活性,在近红外光照射60 min (980 nm,1.4 W/cm2)下,抗菌活性分别显著提高至95.14%94.47%。 


5. 用不同样品处理(a)大肠杆菌和(b)金黄色葡萄球菌的抑菌结果。(c)水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌(*与金黄色葡萄球菌有关,#与大肠杆菌有关)的抗菌率在冰浴中980 nm近红外辐照60 min。对(d)大肠杆菌和(e)金黄色葡萄球菌的抗菌率。(*?近红外24 h有关,#+近红外60 min有关)


  感染性伤口在日常生活中非常常见。考虑到PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶具有上述抗菌作用和良好的体外生物安全,在小鼠背部创造了一个直径为6 mm的圆形伤口,以进一步评价体内的抗菌活性生物安全。(图6)实验证明PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶具有良好的抗菌性能和生物相容性,在抗菌和细胞毒性之间取得了平衡,加速了伤口愈合。 


图6. (a)感染伤口结构及伤口消毒/愈合过程示意图。(b) 具有代表性的实时红外热图像。(c, d) PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶的光热加热曲线。(e) PVA/PDA/MXene/CuS水凝胶治疗后不同时间点的伤口愈合率定量分析。(f) 伤口照片。(g) 伤口闭合演变。(h) 金黄色葡萄球菌在体内治疗5天和7天后的平板结果。(Group I: control group; Group II: commercial hydrogel excipients; Group III: PVA/PDA/MXene/Cu; Group IV: PVA/PDA/MXene/CuS(+NIR))。


  该文成功合成了一种具有增强型光疗功能的新型纳米催化水凝胶,可快速杀灭细菌并修复感染引起的慢性皮肤创面。与之前报道的光疗杀菌相比,PVA/PDA/MXene/CuS纳米水凝胶在不添加H2O2的情况下产生·OH。此外,MXene/CuS在近红外下既可以进行PTT又可以进行PDTCu2+也具有持续的抗菌能力,Cu/Cu2+显示出持续产生O2的能力,从而增强了PDT在体内的作用。值得注意的是,这种生物催化方法在808 nm激光照射下显示出显著的光疗效果,包括优异的PTT和提高的PDT效率。PVA/PDA/ MXene/CuS纳米催化水凝胶也具有良好的生物相容性,可通过减轻炎症、促进胶原沉积和血管生成来加速创面愈合。因此,这种具有增强光疗效果和激活IME反应的纳米催化水凝胶将在未来的临床实践中对感染创面具有较高的治疗效果。


  太原理工大学硕士研究生苏一蒙为论文的第一作者,太原理工黄棣教授/魏延副教授和四川大学邓怡副教授为论文的共同通讯作者,研究工作得到了太原理工陈维毅教授的指导和支持,感谢国家自然科学基金项目、山西浙大新材料与化工研究院项目、山西省留学人员科技活动择优资助项目的支持。


  论文链接https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.2c17366

版权与免责声明:中国聚合物网原创文章。刊物或媒体如需转载,请联系邮箱:info@polymer.cn,并请注明出处。
(责任编辑:xu)
】【打印】【关闭

诚邀关注高分子科技

更多>>最新资讯
更多>>科教新闻