固态聚合物电解质(SPEs)可用来替换液态电解液以提升锂金属电池(LMBs)的安全稳定性,但是,大部分SPEs在室温下的离子导电性极低(10-7 ~ 10-5 S cm-1),无法满足实际使用需求。据报道,离子导电率由自由离子数和离子迁移率所决定。其中,自由离子来自于锂盐的解离。提高聚合物基体的介电常数(εr)能促进锂盐解离,但即使是εr相对较高的聚偏氟乙烯(PVDF),在没有无机陶瓷或残留溶剂的帮助下,其室温离子电导率也很难超过10-5 S cm-1。离子迁移率高度依赖于SPEs中离子的输运行为。传统观点认为,SPEs中离子的传输主要发生在非晶区,晶区通常认为不能传输锂离子。PVDF属于半晶聚合物,其结晶度通常能达到40%左右,若晶区无法传输锂离子,PVDF SPEs的室温离子电导率将很难获得大幅度提升。
图1. 含偶极缺陷的PVDF(d-PVDF)和普通PVDF的离子传输机制图
论文链接:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2024/EE/D4EE03467H
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