X射线闪烁体是一类可以将高能X射线辐射转换为可见或近可见光的特殊材料,在辐射探测、安全检测、医学成像、信息加密和航空航天等领域具有广泛的应用前景。开发具有优良水分散性、低毒性、与聚合物基质相容性良好、室温下对X射线高度敏感且可加工成柔性基质的X射线闪烁体材料仍是该领域的重点研究方向和难点。
埃洛石纳米管,是一种具有特殊中空管状结构的天然纳米材料。埃洛石纳米管较大的空腔体积,及表面弱电荷导致的粒子间斥力,使其具有良好的水分散性。此外,埃洛石纳米管具有良好的生物相容性、低毒性、稳定性、低成本和易于表面改性等优势,是构建纳米复合材料的理想基底。上述特点启发他们以其为基材,制备具有X射线闪烁特性的纳米复合材料。
针对上述问题和背景,河北大学张海磊副教授、杨艳民教授与根特大学Richard Hoogenboom教授等人合作,开展了如下工作:作者将柠檬酸配体分子修饰在埃洛石纳米管表面,在纳米管表面原位合成铽基X射线闪烁体,并将其粒径控制在纳米尺度。其在X射线照射的开关切换状态下显示出同步放射性发光行为,具有良好的水分散性、稳定性和低毒性,且与聚合物具体的相容性显著改善。他们进一步针对不同领域的应用开发了三种材料:1)具有辐射致发光特性的聚氨酯复合多孔泡沫材料;2)可用于X射线成像柔性水凝胶闪烁体屏幕,为非曲面成像系统的构建提供有益尝试;3)用于多级防伪信息加密的复合水凝胶,真实信息仅可在X射线下读取。上述研究成功拓展了X射线闪烁体材料在柔性复合材料领域的应用,也为高分子复合材料的精细化和高附加值化发展提供有力支持。
图2. 基于HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+制备的具有X射线辐射发光性能的复合泡沫材料。a-c 原始PUF泡沫材料的扫描电镜照片;d-g 复合泡沫材料的扫描电镜照片;n 复合泡沫材料的外观;h-m 扫描电镜能谱分析((i-Al, m-Si, k-Na, l-F, m-Tb);o 复合泡沫加工为特定形状;p 全尺寸模特可穿戴示意图;q 基于HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+制备的具有X射线辐射发光性能环氧树脂复合材料;r 环氧树脂复合材料透明度示意;s 复合泡沫材料在低剂量X射线辐射发光状态下的照片;t 环氧树脂复合材料在低剂量X射线辐射发光状态下的照片
图3. 基于HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+制备的多层复合信息加密水凝胶。a 制备流程;b 自然光线下的水凝胶外观图(无信息显示);c&d 水凝胶的可弯曲性和扭曲性展示;e 紫外光下水凝胶的“伪信息”呈现;f X射线下水凝胶的真实信息呈现(由于ET两字母仅在紫外光照下发光,而在X射线下不发光,所以仅呈现HBU三个字母的发光图像,以此实现信息防伪和加密)。
上述研究工作发表在《Nature Communications》期刊中。作者感谢国家自然科学基金委(Nos. 22102045 & 12374373)和国家留学基金委(No. 202108130104)的大力支持。
原文链接如下:https://doi.org/10.1038/s41467-024-46287-8