含硫聚合物主要是指主链含硫原子的一类高分子。其中芳香族含硫高分子如聚苯硫醚等是一类工程塑料,主要采用缩聚方法生产;脂肪族含硫高分子如聚硫醚和聚硫代碳酸酯等则以光气和硫醇等为原料通过缩聚或经成环再开环等路线制备,很少获得应用。采用廉价原料或非光气路线是实现含硫高分子更广应用的关键。催化氧硫化碳(COS)与环氧化合物共聚制备含硫高分子是近年迅速发展起来的合成路线。COS是大气硫循环中含量最多的含硫化合物,来源于化石能源和煤炭燃烧,也是大气中硫溶胶、雾霾和酸雨的重要来源。COS也可利用CO与硫磺直接合成得到,理论上是价格便宜的可聚合单体。
浙江大学高分子系张兴宏教授系统评述了COS基聚合物的合成研究进展,包括有机催化COS与环氧烷烃交替共聚、结晶性聚单硫代碳酸酯和COS基嵌段聚合物的合成和COS与生物基环氧单体的共聚等方面。
综述强调了COS和环氧化物共聚合成聚单硫代碳酸酯的最新进展。有机催化体系具有无金属杂质残留、易获得、对水氧杂质不敏感等特点,已成功用于COS共聚,所得的产物无色无金属离子残留。同时,COS与环氧乙烷、氧杂环丁烷的COS基共聚物具有硫致结晶的性质,力学性能更加优异。这些特点有利于扩大含硫高分子的应用领域。但是,COS共聚物走向实用化的关键也在于开发低成本生产COS的新技术,同时存在以下挑战:一方面是开发更加高效的有机催化剂以及手性有机催化剂以实现立体选择性共聚,另一方面是如何实现COS基结晶性共聚物的高效和可控合成。
该综述即将发表于Chinese Journal of Polymer Science 2019年第10期 "The 100th Anniversary of the Birth of Prof. Shi-Lin Yang"专辑。
论文链接:https://link.springer.com/article/10.1007%2Fs10118-019-2288-y