卟啉作为一类重要的功能分子,具有四个吡咯亚甲基α-碳原子通过次甲基桥连接构成较大的平面共轭结构,表现出特异的光物理和光化学性质,在催化、能源以及生物医药等领域表现出广阔的应用前景。国内外学者已经广泛地构建了基于卟啉的功能材料,包括卟啉与生物大分子(如蛋白质,DNA等复合材料)、卟啉与纳米粒子杂化材料以及卟啉与短肽组装体等,这些基于卟啉的功能材料表现出比卟啉小分子更优异的电子传递、催化、生物相容性等特性。
在高分子科学领域,功能性聚合物的构建与应用是目前高分子材料研究领域中最重要的方向之一。与小分子卟啉化合物相比较,新型光响应的卟啉聚合物不仅同时具有卟啉基元和聚合物的优点,而且显著地拓宽了卟啉化合物的应用领域。但是先前基于卟啉的聚合物多采用聚合物物理包覆卟啉小分子或简单的共价接枝的方法制备,使得卟啉基元在复合物中的含量难以准确的确定以及重现性较差等,进而影响到材料的性能。因此,构建具有特定结构的卟啉聚合物对于更好地研究卟啉聚合物的结构与性能之间的关系,以及卟啉聚合物的应用具有重要的意义。
近年来,华东理工大学张伟安教授课题组通过将卟啉分子功能化为用于活性/可控自由基聚合的引发剂或单体等,进而构建了一系列具有特定结构的卟啉聚合物,例如遥爪聚合物、嵌段聚合物、星型聚合物、超分子聚合物和交替共聚物等。该工作为发展光响应性的功能聚合物材料提供了新思路。
张伟安教授课题组系统评述特定结构的卟啉聚合物的构建和应用的研究进展,不仅介绍了通过活性/可控自由基聚合和“点击”化学等偶联反应结合构建各种特定结构的卟啉聚合物的方法,而且研究了该类特定结构卟啉聚合物的组装形态,以及在光动力治疗中的应用等。尤其是创新地提出了构建笼型聚倍半硅氧烷(POSS)和卟啉的交替共聚物,利用POSS的空间位阻巧妙地将卟啉基元隔开,进而抑制卟啉基元的聚集,增强光动力治疗的疗效。该特约专论即将在《高分子学报》2019年第7期出版。
论文链接:
http://www.gfzxb.org/fileGFZXB/journal/article/gfzxb/newcreate/gfzxb20190018zhangweian.pdf
doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2019.19018