脂肪族聚酯是一类具有降解性和生物相容性的高分子材料,目前在生物医药、组织工程、包装等领域有一定的应用。环内酯的开环聚合是制备高分子量脂肪族聚酯的有效方法,但该方法可供选择的单体种类十分有限,通常需要使用具有环张力的内酯(如四元环β-丁内酯,六元环δ-戊内酯、丙交酯、乙交酯,七元环ε-己内酯等),因此在源头上限制了脂肪族聚酯的应用和发展。五元环的γ-丁内酯(γ-BL)具有可再生的绿色来源,价格低廉,是非常有潜力的环内酯单体,然而与其他张力环内酯不同的是,γ-BL的五元环结构环张力小、热力学稳定性高,在以往的教科书和文献中通常把它称为是“不可聚合的”的单体。
2016年,洪缪研究员和Chen教授通过控制热力学和动力学等条件,首次实现了γ-BL在温和条件下的高效开环聚合,为制备绿色可回收高分子材料提供了新思路。该突破性工作迅速引起了科研界的广泛关注,并由此发展了一系列可进行γ-BL高效可控开环聚合的催化剂,单体范围也扩展到了γ-BL的衍生物,合成得到了结构新颖且可回收的高性能脂肪族聚酯材料。
中国科学院上海有机化学研究所洪缪研究员在《高分子学报》2019年第4期发表的特约综述中系统评述了“非张力环”γ-丁内酯及其衍生物开环聚合的研究进展。第一部分阐明了γ-BL高效聚合的必要策略,并介绍了目前能进行γ-BL聚合的催化体系;第二部分则综述了γ-BL衍生物的开环聚合,重点讨论了催化剂结构与聚合行为、聚合物结构与聚合物性质之间的关系,不同催化体系的聚合机理,以及基于聚合-解聚循环的回收行为;最后,展望了γ-丁内酯及其衍生物的开环聚合在可回收高分子方面的前景和重点发展方向。
链接地址http://www.gfzxb.org/article/doi/10.11777/j.issn1000-3304.2018.18232
doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2019.18232
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