天然橡胶是用量最大的通用橡胶,经硫磺硫化后,其生胶原有的线型大分子转变为具备化学交联的三维网络结构,所得硫化橡胶性能优异,在人们的日常生活与生产活动中应用广泛。然而,硫化天然橡胶制品在使用寿命结束后,由于三维交联结构的存在,无法像热塑性高分子材料那样进行回收利用,因而造成严重的环境污染。
事实上,硫化天然橡胶中的由单硫键(C-S-C)、二硫键(C-S2-C)和多硫键(C-Sx-C, x > 2)构成,只要设法激发硫化橡胶内二硫键的动态可逆交换反应,即可使得硫交联网络结构实现动态重组,进而赋予硫化天然橡胶自修复与固相回收性能。
基于这一设想,中山大学章明秋教授课题组通过硫化时混入的甲基丙烯酸铜催化剂,成功触发了硫化天然橡胶二硫键的动态交换。他们发现在一定温度下(如120oC)进行热处理,可在硫化天然橡胶断面间重新形成共价键合,恢复材料的力学性能,该自修复过程还能重复多次进行。基于同样原理,含甲基丙烯酸铜催化剂的硫化天然橡胶在经过粉碎和模压等工序后,还可进行再次回收利用,再生胶的力学强度接近原始材料;该回收再加工不涉及分子链裂解,全过程均在固相中进行,且能重复多次,具有简单、环境友好的特性。
(硫交联网络中双硫键交换反应示意图)
这一研究工作最近在线发表在高分子学报(DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2017.17016)上,向洪平博士生是该论文的第一作者,章明秋教授和容敏智教授为通讯作者。相关技术已经申请中国发明专利授权(申请号:201510025218.7)。该项工作得到国家自然科学基金(51333008, 51673219)的资助。
参考文献
Hong-ping Xiang, Min-zhi Rong, Ming-qiu Zhang. Intrinsic Self-healing and Solid-state Recycling of Vulcanized Natural Rubber. Acta Polymerica Sinica, 2017, (7): 1130 - 1140
论文链接:
DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2017.17016