具有区域重复单元、内部周期性结构的二维高分子是Staudinger聚合理论的延伸,石墨烯的发现和繁荣发展激起了人们从原子或分子层面理性设计合成新型二维高分子的兴趣。早期具有单层骨架结构的二维高分子可在高真空条件下通过在单晶金属表面进行芳基偶联得到,但是这种方法获得的单层二维高分子尺寸受限,仅维持在纳米尺寸,且很难从基底剥离。
作为替代方法,二维高分子可从预先合成的二维共价有机框架或者受限单体组装成单晶再聚合形成的结晶聚合物中剥离而成,或者在两相界面尤其是液气界面上通过光化学环化或者席夫碱缩聚反应聚合形成。尽管目前二维高分子迅猛发展,但反应的类型和合成方法仍然受限,此外功能化π共轭结构应用于有机电子和光电领域的报道很少。
因此,开发多样性和可拓展性的二维高分子合成方法是获得新的骨架联接并具有优异可加工性的二维高分子的重要途径。
最近,复旦大学高分子科学系徐宇曦研究员课题组在拓展二维高分子的制备策略方面取得一些进展,先后开发出固相力化学法合成二维聚芳酰胺和界面溶液法合成二维含三嗪高分子的新策略。
在无溶剂和室温下通过灵巧的机械研磨合成结晶二维聚芳酰胺及在两相界面溶液条件下合成高结晶的二维含三嗪高分子均是首次文献报道。课题组利用简单的实验条件实现类石墨烯形貌、微米级尺寸的二维高分子的高效合成,依托电镜表征技术清晰获得高质量的二维高分子的片层形貌。其中溶液可加工的二维含三嗪高分子可抽滤形成柔性的二维高分子薄膜,以及简单旋滴可制备成场效应晶体管器件,为功能化应用二维高分子提供了重要思路。
两个工作相继发表在Chemical Communications (DOI:10.1039/C7CC02648J) 和Journal of the American Chemical Society (DOI: 10.1021/jacs.7b05025)上,论文第一作者分别是课题组博士后杨阳、博士生刘晶晶。
论文链接:
http://dx.doi.org/10.1039/c7cc02648j
http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.7b05025
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