近期，黑龙江大学李光明教授、李敬芳副教授团队在ACS Applied Materials & Interfaces上发表了题为 “Lanthanide Polyoxometalate Based Water-Jet Film with Reversible Luminescent Switching for Rewritable Security Printing” 的文章（DOI：10.1021/acsami.1c13898）。该团队开发的Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL₂₅₀薄膜作为可重写纸张应用于荧光安全打印具有显著的优势。第一，薄膜的制备简单、方便、成本低，薄膜可直接用作可重写纸张。第二，直接以水作为墨水，水具有“绿色”、清洁、无毒、方便、经济的优点，并且兼容普通喷墨打印机。第三，打印的图案在日光下不可见，但在紫外光下可以清楚地观察到，非常适合安全打印。第四，薄膜具有优异的可重写和可擦除特性，以及良好的再生能力且毒性低。此外，在紫外光和有机溶剂条件下也表现出了较高的稳定性。因此，该薄膜有望取代传统纸张实现安全打印。

图1 基于EuW₁₀的薄膜的制备流程示意图

图2 (a) Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL₂₅₀薄膜的拉伸试验；(b) 不同甘油含量的Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL薄膜的力学性能

图3 (a) 不同甘油含量的Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL薄膜的荧光发射光谱；(b) 不同EuW₁₀含量的Gelatin/EuW₁₀/GL₂₅₀薄膜的荧光发射光谱；插图为在紫外光下拍摄的照片

图4 (a) Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL_0-350薄膜和 (d) Gelatin/(EuW₁₀)_0.005-0.04/GL₂₅₀薄膜经水处理后的荧光发射光谱；(b) Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL_0-350薄膜和(e) Gelatin/(EuW₁₀)_0.005-0.04/GL₂₅₀薄膜在水处理前后位于618 nm处的荧光强度；在 (c) Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL_0-350薄膜和 (f) Gelatin/(EuW₁₀)_0.005-0.04/GL₂₅₀薄膜上打印“HLJU”图案，照片是在紫外光下拍摄的

图5 (a) 以水作为墨水，在Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL₂₅₀ 薄膜上打印防伪二维码，并在紫外光下用智能手机进行识别；(b) 在紫外光下，通过 “Truth” 标识从虚假信息中识别出真实信息；(c) 用误导性信息隐瞒真实信息来保护信息，误导性信息 “888” 在紫外光下解密为真实信息 “254”

图6 (a) Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL_0-250薄膜的重复打印和擦除过程的实例演示；(b) Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL_0-250薄膜连续10次打印和擦除循环过程中618 nm处荧光强度的变化趋势；(c) Gelatin/(EuW₁₀)_0.02/GL₂₅₀薄膜再生过程的流程图及再生后打印能力的展示

图7机理示意图

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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.1c13898